硫化黑 1染料的一种生产工艺

背景技术

硫化黑又称硫化元或硫化青，是含硫较多的高分子化合物，其结构中含有二硫键及多硫键，这些键在特定条件下可能不稳定，导致染料性能的变化。主要用于棉纺织品的染色。由于产品的色光及性能等规格不同，硫化黑品种很多，例如硫化黑BN(青光)、硫化黑BRN及B2RN(青红光)、硫化黑RN(红光)、硫化黑 1(硫化黑2BR)、水溶性硫化黑等。

目前，硫化黑 1的制备工艺一般为：由二硝基氯化苯水解成二硝基酚钠，再用多硫化钠溶液硫化制得。但是此工艺的反应副产物多、三废产量高、尤其含盐废水生成量较大，处理成本高，难以实现清洁生产；并且生产效率低、能耗大、能量不能得到合理利用、规模化生产缺乏竞争力，并且现有工艺制得的硫化黑的染色牢度不高，需要提高。

生产方法

S1、用氮气将整个反应系统的空气置换出去，然后计量泵将熔融的二硝基氯化苯、浓度为150g/L的氢氧化钠水溶液投入到水解反应釜中，使得二硝基氯化苯、氢氧化钠的摩尔比为1:3，然后调节釜内温度为95℃，压力为常压，搅拌进行水解反应4h，得到二硝基苯酚 钠溶液，其中，二硝基苯酚钠的质量分数为35wt％；

S2、将部分二硝基苯酚钠溶液(部分二硝基苯酚钠溶液占整个二硝基苯酚钠溶液总重量的30wt％)投入氢化反应釜中，同时用计量泵加入1wt％氢氧化钠水溶液、镍铝合金催化剂，并使得二硝基苯酚钠溶液与镍铝合金催化剂的重量比为1:0.01，调节温度为110℃、压力为1.6MPa，开启搅拌并通入氢气，进行氢化反应8h，进入无机陶瓷膜过滤器中过滤得到催化剂循环使用，滤液即0为二氨基苯酚钠溶液，其中，二氨基苯酚钠的质量分数为20wt％；

S3、将硫磺和浓度为36wt％硫氢化钠水溶液投入多硫化钠配制釜内，使得硫磺和硫氢化钠水溶液的重量比为1:2.5，调节釜内温度为85℃，压力为常压，持续搅拌反应5h，得到多硫化钠溶液，其中，多硫化钠的硫指数为3.6；

将二氨基苯酚钠溶液与剩余的二硝基苯酚钠溶液混匀，然后和多硫化钠溶液投入硫化反应釜内，使得二氨基苯酚钠溶液、剩余的二硝基苯酚钠溶液与多硫化钠溶液的重量比为0.4:1:1.5，调节釜内温度为105℃、压力为0.15MPa，搅拌进行缩合反应8h，过滤，取固体干燥得到硫化黑 1[1]。

参考文献

[1] 安徽八一化工股份有限公司. 一种硫化黑染料的清洁生产工艺:CN202411306157.7[P]. 2025-02-07.