一种高品质季戊四醇缩水甘油醚的制备方法

背景技术

季戊四醇四缩水甘油醚是一种应用很广泛的稀释剂，该分子结构中含有四个环氧基，因此反应活性较高，并能提高与其他基团交联密度。该产品的主要用于配制各种环氧树脂浇注料、无溶剂涂料、浸渍胶、滴浸胶及胶粘剂。

目前，国内外合成季戊四醇四缩水甘油醚的方法主要有以下三种。前两种方法得到的产品质量很好，但其合成原料较昂贵、工艺复杂且安全性存在很大的问题。因此，采用第三种方法，即两步法合成。相比于前两种方法，该方法不仅原料易得、且价格合理。

①以季戊四醇与氯丙烯为原料：

②以季戊四醇与4-甲基苯丙酮为原料：

③以季戊四醇与环氧氯丙烷为原料：

现有技术的不足之处是：1、季戊四醇极性较大，一般溶剂很难使其分散；2、副反应较多，难以控制；3、产品季戊四醇缩水甘油醚的色度大，水解氯难以控制；4、反应不完全，产率偏低。

制备方法

称取季戊四醇34g(0.25mol)投入带搅拌的四口烧瓶中，加入二氧六环102g，边搅拌边升温，升温至90-95℃添加复合催化剂(三氟化硼乙醚络合物和四氯化锡)分别为0.41g和1.03g，滴加环氧氯丙烷69.4g(0.75mol)，4h滴完保温2h。将上述溶液放入蒸馏烧瓶中脱除溶剂，温度控制低于110℃，保温时间为30min，真空度保持在0.095MPa以上。向脱除溶剂后的中间体加入氯仿252g，不断搅拌，升温至40-45℃后向其中添加苄基三乙基溴化铵0.41g，2h内添加固碱氢氧化钠12.5g(0.31mol)，分四次添加，间隔30min；然后升温至60-65℃，1h内滴完液碱39.1g(0.31mol)并保温2h。反应完成后将反应液倒入分液漏斗，加水洗涤，洗至体系呈中性，将粗产品放入蒸馏烧瓶中进行常减压蒸馏，蒸馏温度控制在130-135℃，蒸馏压力大于0.095Mpa。最终得到产品季戊四醇缩水甘油醚的环氧值为0.4654eq/100g，水解氯3450ppm，粘度440cP，色度35，收率92.3％[1]。

参考文献

[1] 安徽新远科技有限公司. 一种季戊四醇四缩水甘油醚合成方法:CN201911412938.3[P]. 2020-05-05.