甲磺酰肼的应用

背景及概述^[1][2]

甲磺酰肼属于酰肼类有机物，其是一种有机原料，广泛地用于有机合成。例如可用于在苯环上引入甲磺酰基。

应用^[1]

Chen G等人报道了甲磺酰肼可用于合成下述化合物3ac。

通用操作：将25mL schlenk管配备磁力搅拌棒，并加入1（0.2mmol），2（甲磺酰肼，0.4mmol，2当量），K₂CO₃（58mg，0.4mmol，2当量），CuI（7.8mg，0.04mmol，20mol％），和DCE（1.0mL）。 将所得混合物在100℃加热24小时，并冷却至室温温度。 完成后，将CH₂Cl₂（20mL）加入到反应体系中，将所得混合物通过硅藻土垫过滤。 滤液用H₂O（20mL），水层用CH₂Cl₂（2×10mL）萃取。 合并的有机层用无水Na₂SO₄干燥并过滤。 在真空下蒸发溶剂后，残留物通过硅胶（100-200目）柱色谱纯化，己烷-EtOAc作为洗脱液，得到纯产物3ac。

N-(5-((4-(tert-butyl)phenyl)sulfonyl)quinolin-8-yl)benzamide (3ac): Yellow solid (67.5 mg,76%); mp 199‒201 °C; ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 10.97 (s, 1H), 9.13 (dd, J = 6.6 Hz, J = 5.1Hz, 1H), 9.04 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 8.87 (dd, J = 4.4 Hz, J = 2.8 Hz, 1H), 8.56 (d, J = 8.4 Hz, 1H),8.07‒8.05 (m, 2H), 7.90‒7.86 (m, 2H), 7.63‒7.53 (m, 4H), 7.50‒7.49 (m, 1H), 7.48‒7.47 (m, 1H),1.27 (s, 9H); ¹³C NMR (100 MHz, CDCl₃) δ 165.7, 157.1, 148.8, 139.9, 138.9, 138.5, 134.3, 133.6,132.4, 132.1, 129.4, 129.0, 127.4, 127.1, 126.3 124.4, 123.4, 114.2, 35.2, 31.0; HRMS (ESI+)calcd for C26H24N2O3S [M+H]⁺: 445.1580, found: 445.1576.

合成^[2]

水合肼与各种烷基的磺酰氯（烷基=甲烷，乙烷，丙烷，丁烷）的亲核取代反应如下进行：将烷基磺酰氯R-SO₂Cl（0.12mol）的乙醇溶液滴加到水合肼（0.62mol）的乙醇溶液中，保持温度在10-12℃之间。 然后，将反应混合物在室温下搅拌1小时。反应完成后，在真空下除去溶剂。在5天内将使用连续萃取法，用乙醚萃取残留物，用旋转蒸发器除去乙醚。 所得产物使乙酸乙酯重结晶，然后在冷冻下静置，几周后得到晶体。

主要参考资料

[1] Chen G , Zhang X , Zeng Z , et al. Copper-Catalyzed Remote C-H Sulfonylation of 8-Aminoquinoline Amides with Arylsulfonyl Hydrazides[J]. ChemistrySelect, 2017, 2(5):1979-1982.

[2] Alkyl Sulfonic Acide Hydrazides: Synthesis, Characterization, Computational Studies and Anticancer, Antibacterial, anticarbonic Anhydrase II (hCA II) Activities[J]. Journal of Molecular Structure, 2015, 1100:S0022286015301654.