龙涎醇的合成与应用实例

龙涎香从古至今一直是最神秘的高级天然香料,最初是从抹香鲸的肠道结石提炼出来的,在香料市场很难买到。α-龙涎醇(分子式:C3H220,化学名:2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚)的左旋对映异构体是龙涎香的特征香味来源,其右旋对映异构体也是一种倍受市场推祟的香精。α-龙诞醇的化学合成,仅见极少文献报道。这些合成方案中,合成路线普遍较长(至少4步才能完成)。要使用多种液体催化剂,总收率低,三废排放量大,生产成本和环境代价高昂。Tsangarakis等发现，使用NaY分子筛催化剂可以一步合成α-龙涎醇。然而,该文报道的合成工艺反应时间仍然较长、选择性不高，很有必要对该合成方法进行优化。

合成方法

8g NaY于500℃马弗炉中预活化2h后,转入干燥器中冷却至室温备用。在搅拌条件下,将NaY加入到80mL有机溶剂中。待NaY被溶剂充分润湿并混合均匀后,滴入反应原料香叶基丙酮(分子式:C13H22O,化学名:6,10-二甲基-5,9-十一碳二烯-2-酮,Givaudan公司提供)。在剧烈搅拌下,加热回流至预设反应时间。自然冷却至室温后，对反应混合物进行减压抽滤分离。滤饼分散到20mL甲醇中,超声萃取30min。将滤液和萃取液混合,并在60℃减压蒸馏,收集龙涎醇并称量蒸馏瓶中剩余浅黄色油状液体质量。催化剂的再生方法为:将滤饼于110℃烘箱中干燥过夜,再于500℃马弗炉中鼓风焙烧2h,备用[2]。

应用

专利CN200680024188.7涉及香料组合物和含有该香料组合物的香妆品、家用制品和环境卫生制品，该组合物含有式(1a)所示的8-drimanol，且不含7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、1，2，3，4，4a，5，6，7-八氢-2，5，5-三甲基-2-萘酚(龙涎醇)、1，2，3，4，4a，7，8，8a-八氢-2，4a，5，8a-四甲基-1-萘酚甲酸酯、3a-乙基十二氢-6，6，9a-三甲基萘并[2，1-b]呋喃以及外消旋体和光学活性的十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃中的任一种。本发明的香料组合物因含有8-drimanol(1a)而可制造出各种各样的新型香气，带来天然龙涎香所具有的有柔和感与温和感的香气[1]。

参考文献

[1] 花王株式会社. 香料组合物:CN200680024188.7[P]. 2011-05-18.

[2] 叶兴南,陈建民,乐英红. α-龙涎醇的绿色合成[J]. 精细化工,2009,26(4):373-375. DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2009.04.015.