2，3-二氯苄醇的应用

发布日期:2020/10/18 17:56:53

背景及概述^[1]

2，3-二氯苄醇可用作医药合成中间体，可制备2，3-二氯苯甲醛。2，3-二氯苯甲醛作为合成抗高血压新药非洛地平的中间体以及染料的中间体，是一种重要的芳香醛，在医药和染料中具有广泛的用途。作为有着广泛市场需求的精细化工产品，其高选择性合成工艺的研究具有重要的环境和经济效益。

制备^[1-2]

方法1：2，3-二氯苄醇的制备如下：

在1L的反应釜中，加入61.5g2，3-二氯甲苯、3.075g偶氮二异丁腈（5%）、215.25g1，2-二氯乙烷，搅拌加热在75℃下开始滴加44g溴素，回流反应至溴素红色褪去，间断滴加136.2g27.5%双氧水继续反应，至溴素红色不再生成。在反应液中加入49.2g30%的碳酸钠水溶液，回流反应8h，同时回收1，2-二氯乙烷，制得2，3-二氯苄醇。

方法2：2，3-二氯苄醇的制备如下：

在三口瓶中加入2000mL的THF，在氮气保护下，加入硼氢化钠、路易斯酸和2，3-二氯苯甲酸，室温充分搅拌均匀后，滴加260～270g碘的THF溶液，滴加完后加热回流12～24h，然后冷却至室温，滴加甲醇至溶液澄清，减压浓缩，加入2000mL的质量浓度为20％的KOH溶液，在20～60℃温度下水解5～10h，然后用二氯甲烷/乙酸乙酯的混合溶剂萃取，合并有机层，干燥，过滤，浓缩，甲苯重结晶，得到白色固体2，3-二氯苯甲醇；其中，2，3-二氯苯甲酸、硼氢化钠和路易斯酸的摩尔比为1∶(2～3)∶(0.5～1.8)。

应用^[1]

2，3-二氯苄醇可用作医药合成中间体，如发生如下反应：

2，3-二氯苄醇水解液在80℃保温过滤，有机相加入246g1，4-二氧六环，加入40%的催化剂HBr6.15g，加入27.5%双氧水38.3g，在25℃反应7h。用1，2-二氯乙烷萃取反应体系3次，合并有机相浓缩得2，3-二氯苯甲醛粗品，经过乙醇重结晶得48.19g2，3-二氯苯甲醛，GC纯度99.26%，收率72.1%。