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4-甲基联苯硼酸的制备方法

发布日期:2019/7/12 11:51:53

背景及概述[1]

4-甲基联苯硼酸为硼酸类衍生物,可用作医药合成中间体。如果吸入4-甲基联苯硼酸,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医。

结构

制备方法[1]

4-甲基联苯硼酸的制备如下:

步骤1:4-溴-4'-甲基-1,1'-联苯(7)

5(2.83g,10mmol),6(1.63g,12mmol),Pd(PPh3)4(0.35g,0.3)的混合物在氮气下,将在200mL甲苯/乙醇/水(8/1/1v/v/v)中的碳酸钾(2.76g,20mmol)加热回流12小时。将反应混合物冷却至室温,倒入水中,用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机层用饱和盐水溶液和水洗涤,并用无水硫酸镁干燥。过滤并蒸发溶剂后,残余物通过硅胶柱色谱法纯化,用己烷/二氯甲烷作为洗脱剂。得白色固体,收率82%(2.02g)。LC-MS(APCI):m/z246.1(C13H11Br,计算值246.0044)。该产物无需进一步表征即可用于下一步

第2步:4-甲基联苯硼酸(8)

将7(2.5g,10mmol)的80mLTHF溶液在N2下冷却至-78℃,4.4mL逐滴加入(11mmol)n-BuLi(2.5M)并搅拌2小时,然后加入1.7mL(12mmol)B(OMe)3。在冷浴中再过1小时后,将溶液升温至室温并搅拌过夜。用水淬灭反应,用HCl洗涤,得到白色沉淀,然后用水重结晶沉淀物。得白色固体4-甲基联苯硼酸,收率50%(1.06g)。

主要参考资料

[1] High Fluorescence Efficiencies and Large Stokes Shifts of Folded Fluorophores Consisting of a Pair of Alkenyl-Tethered, π‑Stacked Oligo‑p‑phenylenes Bairong He,† Han Nie,† Long Ch