2-甲基-4-氯苯氧乙酸的应用

背景及概述^[1-2]

苯氧羧酸类除草剂是一类重要除草剂，由于其除草速度较快、除草谱较宽等优点，在农业上应用广泛。苯氧羧酸类活性化合物结构的必备条件包括：一个苯环、环上一个氧原子取代；与氧原子相连的脂肪链及一个羧基；苯环上含有不同的取代基，其中以第2、4位取代的化合物活性最高。2-甲基-4-氯苯氧乙酸是羧酸类衍生物。其可用作除草剂和植物生长剂。

结构

应用^[3]

2-甲基-4-氯苯氧乙酸在农业上用作除草剂和植物生长剂,常加工成钠盐（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、铵盐或酯类的液剂、粉剂、乳剂、油膏等使用。适用于水稻、小麦及其他旱地作物防治三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其他阔叶杂草。

此外，2-甲基-4-氯苯氧乙酸也常与其他成分复配使用，如制备一种含有2-甲基-4-氯苯氧乙酸和环己烯酮类除草剂的组合物，该除草剂组合物的有效成分为：2-甲基-4-氯苯氧乙酸和环己烯酮类除草剂，所述的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和所述的环己烯酮类除草剂的质量比为1：10~10：1。优选所述的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和所述的环己烯酮类除草剂的质量比为1：6~6：1；选所述的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和所述的环己烯酮类除草剂的质量比为1：1~6：1。

本发明除草剂组合物的剂型可为农药上允许的任意一种剂型。本发明除草剂组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，该组合物的除草效果比单剂有显著提高，同时降低了除草剂用量及成本，减少了残留，也减轻了农药对环境的潜在威胁。

制备^[1-2]

方法1：向109.23g纯度99％的邻甲酚中，加入69.80g纯度99％的碳酸钾和109.23g甲苯，升温回流脱水至水分≤0.5％，于120℃下向其中滴加入152.14g纯度99％的氯乙酸正丁酯使之反应，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，降温至30℃，过滤，并加入适量的甲苯洗涤滤饼，之后烘干得氯化钾和含有甲苯的邻甲苯氧乙酸正丁酯粗品，蒸馏回收甲苯，同时得邻甲苯氧乙酸正丁酯230.89g，含量95.9％。向蒸馏所得邻甲苯氧乙酸正丁酯中，加入1.04g纯度99％的氯化铁和1.50g纯度99％的叔丁基甲基硫醚，于40℃下滴加入118.46g纯度99％的亚硫酰氯使之反应，加入完毕于此温度下保温反应0.5h，得4-氯-2-甲基苯氧乙酸正丁酯260.13g，含量98.01％。向所得4-氯-2-甲基苯氧乙酸正丁酯中，加入143.26g32％的氢氧化钠，于70℃下反应4h，同时蒸出反应生成的醇，反应完毕降温至室温过滤，滤饼烘干，得4-氯-2-甲基苯氧乙酸钠盐(2-甲基-4-氯苯氧乙酸)223.74g，含量98.5％，总收率以邻甲酚计99.00％。

方法2：合成高含量2甲4氯酸及钠盐的方法：

1）氯化反应：开启尾气吸收系统，在2000L搪瓷反应釜中，真空吸入熔融700公斤邻甲酚，在计量罐中用泵打入900公斤硫酰氯备用。开启搅拌用冷冻盐水降温至室温(25℃)开始滴加硫酰氯，大约5小时加完。滴加完毕后，得到反应液，将反应液升温45℃左右用真空赶氯化氢和二氧化硫30分钟，得925公斤4-氯邻甲酚，含量98％。产生的尾气氯化氢通过多级降膜吸收塔制成盐酸用于后续过程，二氧化硫干燥后，与氯气通过装有催化剂的合成塔，再经冷却得硫酰氯，回用。

2）缩合反应：氯乙酸钠的制作：在3000L搪瓷反应釜中，投入氯乙酸800公斤，加入水1250L搅拌溶解后，在20℃以下分批加入无水碳酸钠，并调节pH值至6.5左右，大约耗用450公斤碳酸钠，得到合格氯乙酸钠溶液，然后将合格氯乙酸钠溶液输送到缩合过程中的氯乙酸钠计量罐中备用。在5000L搪瓷反应釜中加入860公斤30％氢氧化钠溶液，开启搅拌将氯化合格的对氯邻甲酚925公斤放入反应釜中，升温成盐当温度达到100℃时，开始滴加备好的氯乙酸钠溶液，1小时加完，釜内要保持碱性条件，pH为10。回流保温3小时。给循环水降温至35℃以下，析出大量钠盐，随后采用分离装置将物料固液分离，滤饼洗涤两次，得2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐湿品。

3）钠盐制备：将2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐湿品直接干燥，得到含量90.2％的钠盐1572公斤。

主要参考资料

[1]CN201810225293.1一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法

[2]CN201610765649.1一种合成高含量2甲4氯酸及钠盐的方法

[3]CN201510884397.X一种含有2-甲基-4-氯苯氧乙酸和环己烯酮类除草剂的组合物及用途