1,3,5,7-四溴金刚烷的应用

背景及概述^[1][2]

1,3,5,7-四溴金刚烷是一种金刚烷衍生物。金刚烷及其衍生物用途广泛，已在生医药、功能高分子、润滑油、催化剂、表面活性剂、感光材料、农药等众多领域里有广泛应用，被称为新一代精细化工原料。

制备^[1]

金刚烷溴化：向液溴中缓慢添加金刚烷，在催化剂的作用下，先于-10～30℃温度条件下，反应0.5～2小时，再于50～120℃温度条件下，反应3～24小时，合成1，3，5，7-四溴金刚烷；图1是1，3，5，7-四溴金刚烷红外光谱图；

图2是1，3，5，7-四溴金刚烷1HNMR谱图。

应用^[1-3]

一、1，3，5，7-四溴金刚烷中加入硫酸银和浓硫酸，于40～100℃温度条件下，反应5～24小时，合成1，3，5，7-四羟基金刚烷。

二、CN201310129555.1公开了一种四硝基金刚烷合成方法，包括以下步骤：(1)向液溴中添加金刚烷固体，在催化剂作用下，合成1，3，5，7-四溴金刚烷；(2)加入氰化钠，自由基引发剂，于40~100℃温度下反应5~24h，再加入冰水，搅拌8~24h，合成1，3，5，7-四乙酰胺基金刚烷；(3)加入NaOH溶液，液溴，于30~150℃温度下反应2~10h，调节pH至12，合成1，3，5，7-四氨基金刚烷盐酸盐；(4)加入氧化剂，于10~50℃温度下反应12~24h，合成1，3，5，7-四硝基金刚烷。本发明与现有技术相比，其显著优点：(1)成本低，避免使用价格昂贵的碘代甲烷和紫外光反应装置；(2)污染小，减少了反应步骤，缩减了废物的排放；(3)操作简单，步骤少；(4)产率较高，为工业化生产提高了可能性。

三、CN201510565669.X公开了一种固态有机磷酸酯阻燃剂及其制备方法，属于阻燃剂生产技术领域；该固态有机磷酸酯阻燃剂是一种以含金刚烷为核的无卤芳香族有机磷系阻燃剂——金刚基-1,3,5,7-四(二苯基磷酸酯)，该阻燃剂是以1,3,5,7-四溴金刚烷为起始原料，首先经氧化生成1,3,5,7-四羟基金刚烷，然后再经过酯化反应得到金刚基-1,3,5,7-四(二苯基磷酸酯)。本发明所制备的固态有机磷酸酯阻燃剂金刚基-1,3,5,7-四(二苯基磷酸酯)为白色粉末，存储及运输方便，可与聚合物树脂基体混合，不易迁移，具有优良的耐热和耐久性，且阻燃效果好。

主要参考资料

[1] CN200610123449.2 一种四羟基金刚烷的合成方法

[2] CN201310129555.1四硝基金刚烷的合成方法

[3] CN201510565669.X一种固态有机磷酸酯阻燃剂及其制备方法