氢化奎宁的应用及其荧光性质研究

氢化奎宁属于金鸡纳生物碱，是奎宁双键加氢还原产物；手性拆分、不对称催化经典手性配体。氢化奎宁为白色结晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、甲醇、氯仿，溶于稀酸成盐，主要用于不对称有机催化。

应用研究

金瑛等人以3,6-二氯哒嗪为桥联基与奎宁及二氢奎宁在NaH和DMF中反应,生成物奎宁一侧在AIBN存在下与巯基乙醇反应,进而氧化成砜。生成的金鸡纳生物碱衍生物新配体1在AD反应中对6种烯烃的二羟化反应表现了很高的对映选择性(88%～99%e.e.)和化学产率(74%～91%)。配体1可以回收和重复使用,在以肉桂酸乙酯为底物的AD反应中,重复使用4次,其催化活性和对映选择性保持不变[1]。

张莉萍在完全不加化学交联剂的条件下，组合模板单体和液晶单体以氢化奎宁（HQN）为模板分子，奎宁（QN）为模板单体，MPDE为液晶单体，制备了无化学交联的MIP。通过优化配方确定液晶单体的含量为52.9%，模板与功能单体比例为1/10，模板与模板单体的比例为8/5。利用平衡吸附实验比较了MIP与对照组LC-freeMIP,QN-freeMIP和BlankMIP对HQN的吸附作用，证明MIP对模板分子HQN具有特异性结合作用，印迹因子达3.44±0.25[2]。

荧光性质

李冰研究了4种奎宁类生物碱的吸收光谱和荧光光谱，考察了实验条件（pH，离子强度，溶剂等）对荧光光谱的影响。奎宁类生物碱的荧光激发波长位于225nm～350nm，呈现3个激发峰，发射波长和荧光强度随溶液pH的改变而改变。在pH1.0～3.0的酸性溶液中，荧光发射峰位于419～445nm之间，而在pH6.0～9.0的溶液中荧光峰蓝移到380nm附近。以硫酸奎宁为参比，测得奎尼丁在pH2.0溶液中的荧光量子产率为0.021;辛可宁在pH8.55溶液中的荧光量子产率为0.059;辛可尼丁在pH2.0溶液中的荧光量子产率为0.027;氢化奎宁在pH2.0溶液中的荧光量子产率为0.55[3]。

参考文献

[1] 金瑛,孙晓莉,张生勇,等. 一种可回收和重复使用配体的合成及其在AD反应中的应用[J]. 高等学校化学学报,2004,25(11):2028-2030. DOI:10.3321/j.issn:0251-0790.2004.11.006.

[2] 张莉萍. 新型液晶分子印迹缓控释材料的制备及性能研究[D]. 天津:天津医科大学,2019.

[3] 李冰. 奎宁类生物碱的荧光性质及其分析方法研究[D]. 石家庄:河北师范大学,2014. DOI:10.7666/d.Y2564518.