2,6-二苯基苯酚的制备工艺与反应机理研究

简述

2,6-二苯基苯酚（化学式：C₁₈H₁₄O）是一种重要的精细化工中间体，随着经济的发展和科学技术的不断进步，它及其聚合物的用量和用途都在不断扩大拓宽。常温下，2,6-二苯基苯酚性状为白色至灰白色晶体或粉末，在吸附材料，工程塑料，抗氧化剂，气体分离膜等方面均有应用^[1]。

制备方法

针对2,6-二苯基苯酚现有制备技术中操作条件不易控制，连续性差，催化剂机械强度低，易结焦，产物和催化剂难分离的缺陷。陈欢等人报道了一种在管式固定床反应器中制备2,6-二苯基苯酚的优化工艺：装入催化剂，温度控制在250～300℃，通保护气保护，将经环己酮自缩合反应得到的三聚酮加入管式固定床反应器中，液时空速为0.1～10h^-1，三聚酮经催化剂反应后从管式固定床反应器流出，收集流出的反应物，将反应物在溶剂中重结晶，经真空过滤，干燥后，得到2,6-二苯基苯酚。该制备方法原料经济，可连续操作，便于控制，催化剂机械强度高，不易结焦，能与产物分离完全，三聚酮单程转化率高，目标产物收率高^[2]。核磁表征产物数据如下：¹H NMR(CDCl₃)：δ7.566(m，4H)，7.473(m，4H)，7.382(m，2H)，7.269(m，2H)，7.059(m，1H)，5.400(s，1H)；¹³C-NMR(CDC1):δ149.289，137.551，129.961，129.338，128.840，128.725，127.652，120.695，77.333，77.007，76.691。

反应机理

在固定床反应器中，对Pd/Al₂O₃催化环己酮三聚物脱氢制备2,6-二苯基苯酚的反应体系进行研究。通过分析生成产物，结合各产物浓度与环己酮三聚物停留时间的关系，推测出环己酮三聚物脱氢反应机理及脱氢反应中各步反应速率的相对大小，认为环己酮三聚物脱氢过程首先为环己烯基和环己亚烷基上的不可逆催化反应，然后为环己酮环上的脱氢反应，最后为环己烷基脱氢生成目标产物。环己烷基脱氢速率缓慢是造成2,6-二苯基苯酚收率低的关键因素。由于过度脱氢，氢解及异构化反应，目标产物会继续生成少量副产物^[3]。

参考文献

[1]徐晓丹,袁华,丛海林,等.2,6-二苯基苯酚及其聚合物的合成与应用进展[J].化学通报, 2015(1):7.DOI:CNKI:SUN:HXTB.0.2015-01-003.

[2]陈欢,张洪彬,许东海.一种2,6-二苯基苯酚的制备方法:CN201010523427.1[P].

[3]陈欢,张洪彬,许东海.环己酮三聚物催化脱氢制备2,6-二苯基苯酚反应机理[J].化学反应工程与工艺, 2011.DOI:10.3969/j.issn.1001-7631.2011.01.010.