4,6-二甲基二苯并噻吩的改进合成研究

背景技术

4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)可以做玫瑰香型香料的助剂,同时,4,6-二甲基二苯并噻吩还是柴油加氢脱硫研究的重要模型化合物。近年来环保要求越来越苛刻,对油品中硫含量的要求也越来越严格,对油品进行深度脱硫的研究,生产“清洁燃料”成为炼油科技工作者目前面临的重大课题。由于4,6-二甲基二苯并噻吩存在空间位阻,被认为是柴油馏分中最难加氢脱除的硫化物之一,进行4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫的研究工作是柴油深度加氢脱硫研究的重要课题。然而目前4,6-二甲基二苯并噻吩没有商品试剂,研究者需自己合成。

文献中报道了4,6-二甲基二苯并噻吩一些合成方法,V, Meille等提出了一种以3-硝基-2-溴-甲苯和邻甲基苯硫酚为原料多步骤合成纯4,6-二甲基二苯并噻吩的方法,此方法的缺点是合成步骤繁琐,产率也不高;C.K.Caubere等用DBT为原料合成4,6-二甲基二苯并噻吩,首先DBT与正丁基锂(n-BuLi)在四甲基乙二胺(TMEDA)作用下发生锂化反应生成二锂化DBT,接着二锂化DBT与碘甲烷(MeI)发生烷基化反应生成4,6-二甲基二苯并噻吩,获得很好的反应产率。

合成研究^[1]

二苯并噻吩与正丁基锂在四甲基乙二胺作用下发生锂化反应生成二锂化DBT,二锂化DBT与碘甲烷发生烷基化反应生成4,6-二甲基二苯并噻吩。整个反应过程采用氩气保护,对反应温度进行了优化,对反应粗产物的收集方法做了改进,粗产品经减压蒸馏提纯,再经重结晶获得产品,对重结晶溶剂、重结晶温度进行了考察。各种改进措施的采用,提高了4,6-二甲基二苯并噻吩的产品纯度,获得较高的实际产率,实现了4,6-二甲基二苯并噻吩的规模化合成,最终得到纯度为98.8％的4,6-二甲基二苯并噻吩,产率45.8％。对4,6-二甲基二苯并噻吩产品进行了熔点、元素分析、NMR、FT-IR、XRD等分析表征,确认合成得到的产品为4,6-二甲基二苯并噻吩。

参考文献

[1] 高强,徐永强,刘晨光,等. 4,6-二甲基二苯并噻吩的合成研究[J]. 山东化工,2018,47(13):3-7. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2018.13.002.