4-(三正丁基锡基)嘧啶的制备方法

背景及概述^[1]

4-(三正丁基锡基)嘧啶是一种锡试剂。锡试剂是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物，主要用途有：用作催化剂（二丁基锡、辛酸亚锡）、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。

制备方法^[1]

一般/典型程序：选自二异丙基氨基锂，2,2,6,6-四甲基哌啶基锂，正丁基锂，​​仲丁基锂或叔丁基的碱（1.1当量）的溶液在-78℃下，在选自四氢呋喃，二乙醚或二甲氧基乙烷（浓度约0.05mmol碱/ mL溶剂）的溶剂中加入适当的芳基或杂芳基底物（1.0当量），然后在两小时内加入三正丁基氯化锡或三甲基氯化锡（1.1当量）。用氯化铵水溶液淬灭反应。分离有机层，水层用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤并将滤液真空浓缩。通过硅胶色谱法纯化残余物，得到所需的锡烷。 Rf = 2.18分钟（E列）¹H NMR（300MHz，CDCl₃）δ9.22（s，1H），8.46（d，1H，J = 4.80Hz），7.42（d，1H，J = 4.75Hz），1.56- 0.86（m，27H）;¹³CNMR（125MHz，CDCl₃）δ185.4,158.0,153.2,130.6,28.9, 27.2,13.5,9.9。

主要参考资料

[1] PCT Int. Appl., 2002062423, 15 Aug 2002