溴化镍水合物的用途

简介

溴化镍水合物是常见的无机金属镍盐，易溶于乙醇等极性有机溶剂，对空气无特殊敏感性，常作为有机合成领域的镍源原料。该化合物可与双膦配体制备镍系膦配位催化剂，也可高效催化芳胺类化合物的合成。

溴化镍水合物的性状

用途

溴化镍水合物在该光催化偶联反应中作为镍基催化试剂，用于催化芳基溴与胺发生胺化反应以制备芳胺类目标化合物。例如：向装有磁力搅拌棒的火焰干燥½dram小瓶中装入芳基溴（0.1 mmol，1.0当量）、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（0.18 mmol，1.8当量）和溴化镍水合物（5 mol%）。将小瓶放入N2手套箱中。加入胺（0.3 mmol，3当量）、二甲亚砜（400μL）和Os（phen）3（PF6）2（0.05 mol%）在二甲亚亚砜（5μ）中的溶液。用带隔膜的盖子密封小瓶，然后从手套箱中取出。将小瓶放在配备有一个660 nm灯的Kessil装置中，用风扇冷却以全功率照射。18小时后加入均三甲苯（4.6μL，0.33当量）作为内标。取40μL反应混合物等分试样，测量二甲亚砜-d6中的NMR收率。用25mL去离子水稀释反应混合物，用乙醚（3x25mL）萃取。用盐水（2x25mL）洗涤合并的有机层，用硫酸钠干燥，真空蒸发至干。通过在12克二氧化硅上的快速柱色谱法纯化产物[1]。

溴化镍水合物作为金属原料，与配体dppb在乙醇溶剂中回流反应制备镍膦配位催化剂。例如：将溴化镍水合物（5 mmol，1.363 g）、乙醇（60 mL）和磁力搅拌棒放入100 mL圆底烧瓶中。用橡胶隔膜密封烧瓶。用氮气喷洒溶液15分钟。拆下隔膜。一次性加入dppb（5毫摩尔，2.132克）。在烧瓶上安装回流冷凝器。将混合物加热至80°C 30分钟。将烧瓶冷却至室温。通过真空过滤收集固体。用乙醇（5ml）洗涤固体两次，用乙醚（5mL）洗涤两次。在真空下干燥产品[2]。

参考文献

[1] Goldschmid, Samantha L.; et al. Overcoming Photochemical Limitations in Metallaphotoredox Catalysis: Red-Light-Driven C-N Cross-Coupling. Journal of the American Chemical Society (2022), 144(49), 22409-22415.

[2] Standley, Eric A.; et al. A Broadly Applicable Strategy for Entry into Homogeneous Nickel(0) Catalysts from Air-Stable Nickel(II) Complexes. Organometallics (2014), 33(8), 2012-2018.