三乙胺氢溴酸盐的应用

背景及概述^[1][2]

三乙胺氢溴酸盐是三乙胺的盐型。其为无色油状液体，有强烈氨臭，易燃，稍溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。有刺激性，有毒，误吞咽会中毒， 会烧伤皮肤，其蒸汽会强烈刺激眼皮及粘膜，遇明火、高温、强氧化剂有引起燃 烧和爆炸危险。

应用^[1]

合成联硼酸频那醇酯的过程中有三乙胺氢溴酸盐生成，处理后可继续使用，的具体方法为：

步骤一中，将四氢吡咯、三乙胺与溶剂混合均匀后，冷却至-15～-10℃，随后 将事先冷却至同样温度的三溴化硼与溶剂的混合液缓慢加入该反应液，整个加入过程控制温度在-15～0℃，并保持该温度搅拌1～3小时，检测反应完毕。过滤掉不溶性固体，滤液(含有三取代硼中间体的产物)直接进入下一步反应。1)反应生成的副产物三乙胺氢溴酸盐，可以通过加入氢氧化钠水溶液进行重新 游离，得到的三乙胺无需溶剂萃取，直接分层，加入正庚烷脱水后得到三乙胺的甲 苯溶液重新进入该步循环使用。2)反应溶剂为正戊烷，正庚烷和甲苯，优先采用正庚烷。3)本步反应外标收率80-89％。

步骤二中，将步反应滤液降温至-10～0℃，开始缓慢通入三溴化硼，整 个加入过程控制温度在-10～0℃，并保持该温度搅拌2～5小时，检测反应完毕。 将反应液控温50℃以下减压蒸馏至超过95％以上轻组分去除，随后降温后，加入 甲苯混合均匀，甲苯溶液(含有溴代硼中间体产物)直接进入下一步反应。其中：1)三取代硼中间体产物与三溴化硼摩尔当量为1∶0.49-0.52。2)反应溶剂为正戊烷，正庚烷和甲苯。3)本步反应收率为85-91％。

步骤三中，将金属钠和甲苯加入反应釜，升温至90～110℃，将金属钠先制备成钠砂。随后维持温度在90～110℃之间将第二步配好的反应液缓慢滴入。滴加结束后，升温至回流继续反应5～8小时，此时检测反应完毕。将反应液降至室温，加入适量频那醇将少量未反应的钠砂淬灭。此时反应液(含有四氢吡咯取代的联 硼产物)过滤掉不溶性无机盐后，直接用于下一步反应。其中：1)溴代硼中间体与金属钠摩尔当量为1∶1.02-1.15。2)必要时产品采用精馏的方法纯化。

3)本步收率为70-77％。

步骤四中，将上述反应液加热到90～105℃，滴加入频那醇与甲苯的混合物。 滴加过程中，四氢吡咯不断被蒸馏出来，反应不断进行。当频那醇全部加入后，继续维持该温度反应3～5小时中控反应结束。反应液降至室温后，加入饱和氯化铵溶液调PH至6～7，饱和食盐水洗，有机层旋干，加入低极性溶剂打浆后得到产品。其中：1)原料与频那醇摩尔当量为1∶2.1-2.4。2)反应生成四氢吡咯在反应过程中被蒸馏出来，经过扣除溶剂折算含量后 可以直接进入步循环使用。3)粗品打浆采用的低极性溶剂为正庚烷和正己烷，优先推荐使用正庚烷。

4)必要时，产品需要重结晶以形成更好的晶粒。

5)本步收率为78-85％。

所述整个反应都需要在惰性气体如氩气、氮气等保护下进行反应，反应釜为 搪瓷或不锈钢材质。所述反应当量均指以外标或其它方式折算后确定加入下步其 它反应试剂的当量。

主要参考资料

[1] CN201410389387.4 一种合成联硼酸频那醇酯的方法

[2] 集装箱运输业务技术辞典·下册