甲基原纤细薯蓣皂苷的制备方法

背景及概述^[1]

穿山龙为薯蓣科薯蓣属植物穿龙薯蓣DiscoreanipponicaMakino的根茎，具有祛风除湿、舒筋通络、活血止痛、止咳平喘的功效。甾体皂苷类成分是穿山龙中的主要活性成分。现代药理学研究发现，穿山龙总皂苷具有抗类风湿性关节炎、降尿酸、平喘、抗肿瘤的活性，临床广泛用于风湿痹病、跌扑损伤、咳嗽气喘和冠心病等。《中国药典》2015年版一部穿山龙项下仅对薯蓣皂苷单一成分进行质量控制。近年来，虽然有穿山龙药材质量控制的文献报道，但多对于穿山龙药材中薯蓣皂苷、原薯蓣皂苷、伪原薯蓣皂苷和甲基原纤细薯蓣皂苷进行研究。研究拟采用HPLC法对穿山龙药材中原薯蓣皂苷、原纤细薯蓣皂苷、甲基原纤细薯蓣皂苷、伪原薯蓣皂苷、薯蓣皂苷、纤细薯蓣皂苷6种成分进行测定，并对不同产地的穿山龙药材进行评价，以期通过多指标成分控制的方法全面反映穿山龙药材的内在质量，为穿山龙药材质量控制提供依据。

制备^[1]

甲基原纤细薯蓣皂苷的制备如下：取绵萆薢干燥根7.8kg，经体积分数为70%的乙醇溶液加热回流提取，得浸膏1150g。上述浸膏1000g经D101大孔吸附树脂处理(H2O→体积分数95%EtOH→Acetone)，得到水、体积分数95%乙醇溶液和乙腈洗脱物分别为725g、245g及1.9g。体积分数95%乙醇溶液洗脱物150.0g经硅胶柱色谱［CHCl3－MeOH(体积比100∶1→体积比100∶3→体积比100∶7)→CHCl3-MeOH-H2O (体积比10∶3∶1→体积比7∶3∶1→体积比6∶4∶1，下层)］，共得12个分(Fr.1～12)。Fr.2、7、9～11经正相硅胶、反相ODS、SephadexLH-20柱色谱和制备型高效液相色谱分离制备，得到了包含甲基原纤细薯蓣皂苷的一系列化合物。白色粉末。高分辨Q-TOF-ESI-MS给出其准分子离子峰m/z1113.5232［M+Cl］－，确定其分子式为C52H86O23(计算值C52H86O22Cl，1113.5234)。1H-NMＲ(C5D5N，500MHz)谱中δ:0.82(3H，s，H3-18)，1.06(3H，s，H3-19)，1.06(3H，d，J=6.5Hz，H3-27)，1.20(3H，d，J=6.5Hz，H3-21)，3.27(3H，s，22-OCH3)，3.60(1H，m，H2-26a)，3.95(1H，m，H-26b)，3.84(1H，m，H-3)，4.84(1H，d，J=8.0Hz，H-1')，4.85(1H，d，J=7.0Hz，H-1')，4.92(1H，m，H-16)，5.33(1H，br.d，ca.J=5Hz，H-6)，5.93(1H，br.s，H-1)，6.38(1H，br.s，H-1″)。将其1H-NMＲ、13C-NMＲ谱数据与文献中相关化合物对比基本一致，鉴定该化合物为甲基原纤细薯蓣皂苷。

主要参考资料

[1]HPLC法测定不同产地穿山龙中原薯蓣皂苷、原纤细薯蓣皂苷、甲基原薯蓣皂苷、伪原薯蓣皂苷、薯蓣皂苷和纤细薯蓣皂苷

[2] 绵萆薢中甾体类成分的分离与鉴定II