3-溴苄胺的合成及用途

简介

3-溴苄胺是一种含溴取代苄胺类有机化合物，常温下多为无色至淡黄色液体，具有一定胺类特征气味。该化合物常作为有机合成中的重要反应底物，是构建含芳基溴结构单元功能分子的关键原料。

3-溴苄胺的性状

合成

方法一：将Zr12-TPDC-Co（0.5 mol%Co）的THF（0.5 mol%Co）溶液装入手套箱中的小瓶和0.5 mL THF中。向小瓶中加入4.4μL NaBEt3H（1.0 M的THF溶液），在手套箱中搅拌混合物1小时。将固体从悬浮液中离心出来，用THF洗涤两次。将1.0 mL甲苯中的固体转移到含有3-溴苯甲腈（32 mg，0.176 mmol）的小瓶中。将小瓶放入氮气填充手套箱中的帕尔压力反应器中，加压至40巴。在110°C下搅拌42小时，将固体从悬浮液中离心出来。用甲苯提取三次。真空浓缩合并的有机提取物以获得产物3-溴苄胺[1]。

方法二：将2-[（3-溴苯基）甲基]-1H-异吲哚-1,3（2H）-二酮（15.83 mmol）和H2NNH2.H2O（100%）（1.59 g，31.67 mmol）在MeOH（50 ml）中的反应混合物在回流下搅拌1小时。冷却混合物，减压除去甲醇。加入浓HCl（20ml），在回流下搅拌所得混合物1.5小时。冷却混合物，向混合物中加入2 N NaOH（200 ml）。过滤除去不溶物。用AcOEt（100 ml x 3）提取滤液。用H2O（100 ml x 1）洗涤合并的有机层，然后用盐水（100 ml×1）洗涤，用Na2SO4（无水）干燥。过滤混合物，减压浓缩，得到产物3-溴苄胺[2]。

用途

3-溴苄胺作为有机反应底物，参与催化回流反应，是合成目标产物的重要原料。例如：加入催化剂（10mg）、3-溴苄胺（0.3mmol）、甲苯，并在空气气氛下将环己烷（1.5mL）放入管（10mL）中。将混合物加热至75°C，用搅拌棒搅拌（400 rpm）3小时，用蛇形冷凝管回流整个反应过程。使用IKA搅拌器控制管中的反应温度和搅拌速率。反应结束后冷却至室温，通过离心和过滤分离催化剂[3]。

参考文献

[1] Single-Site Cobalt Catalysts at New Zr12(μ3-O)8(μ3-OH)8(μ2-OH)6 Metal-Organic Framework Nodes for Highly Active Hydrogenation of Nitroarenes, Nitriles, and Isocyanides By: Ji, Pengfei; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(20), 7004-7011.

[2] Design and synthesis of novel and highly-active pan-histone deacetylase (pan-HDAC) inhibitors By: Tashima, Toshihiko; et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2014), 22(14), 3720-3731.

[3] Aerobic oxidative dehydrogenation of amines to nitriles catalyzed by Co@CsETS-10 catalyst By: Zhu, Chaojie; et al. Catalysis Science & Technology (2025), 15(9), 2670-2676.