4-N-苯基苯酰胺的合成及用途

简介

4-N-苯基苯酰胺为常见有机合成中间体，一般呈固体状态，可溶于丙酮等有机溶剂，主要用于在碳酸钾作用下与炔丙基溴发生反应，合成4-丙炔氧基偶氮苯类化合物。

4-N-苯基苯酰胺的性状

合成

方法一：在惰性气氛下，将苯胺（0.98 mL，10.7 mmol）溶解在冰冷浴中的水（20 mL）中。向溶液中加入HClconc（3.25 mL）。让混合物搅拌20分钟。将NaNO2（759mg，11mmol）在水（10mL）中的冰冷溶液滴加到反应混合物中。在0°C下继续搅拌30分钟。向所得混合物中滴加苯酚（1.11 g，11.8 mmol）、乙酸钠（2.87 g，35 mmol）和水（50 mL）的冰冷溶液。在室温下搅拌混合物过夜。过滤混合物。将固体溶解在甲醇中。用MgSO4干燥所得混合物。减压除去有机溶剂，得到产物4-N-苯基苯酰胺[1]。

方法二：将苯胺（1.23 mL）溶解在浓HCl（8.0 mL）和蒸馏水（8.0 mL）的混合物中。将反应混合物置于冰浴中。将反应混合物冷却至3°C。将亚硝酸钠（1.0 g）溶解在单独烧瓶中的5 mL蒸馏水中。在不断搅拌下将混合物缓慢加入苯胺溶液中。将粗提取物（即花青素，0.3克）溶解在12毫升10%的氢氧化钠中。搅拌的同时将重氮离子溶液缓慢加入混合物中。让混合物静置30分钟。每隔一段时间搅拌混合物。过滤混合物。将产品风干得到标题化合物4-N-苯基苯酰胺[2]。

用途

4-N-苯基苯酰胺主要用作有机合成原料，在碳酸钾存在下与炔丙基溴反应，用于合成4-丙炔氧基偶氮苯类化合物。例如：将4-N-苯基苯酰胺（50 mg，0.252 mmol，1 eq）溶解在预先脱气的丙酮（3 mL）中。向有机溶液中加入碳酸钾（174毫克，1.26毫摩尔，5当量）。在惰性气氛下在室温下搅拌反应混合物90分钟。向混合物中加入炔丙基溴（150毫克，1.26毫摩尔，5当量）。将反应混合物在惰性气氛下回流过夜。在真空下除去丙酮，得到固体粗产物。重新溶解混合物。用乙酸乙酯提取混合物。用水洗涤合并的有机溶液。用Na2SO4干燥混合物。真空除去溶剂，得到4-丙炔氧基偶氮苯[3]。

参考文献

[1] Second harmonic responses of clickable azobenzenes in solution: Comparative Hyper-Rayleigh scattering and density functional theory studies By:Dellai, Angela; et al. Dyes and Pigments (2023), 220, 111744.

[2] Synthesis of 4,4'-dihydroxyazobenzeneand 4'-dihydroxyphenylazo-2-naphthol from diazotized aniline and anthocyanins from Delonix regia flower By: Ogboji, Lawrence Mark Leonard; et al. Chemical Science International Journal (2017), 20(1), CSIJ.35020/1-CSIJ.35020/5.

[3] Azobenzene-based optoelectronic transistors for neurohybrid building blocks By: Corrado, Federica; et al. Nature Communications (2023), 14(1), 6760.