颜料红179的应用及制备

背景及概述^[1]

颜料红179微溶于四氢萘、二甲苯，于浓硫酸中呈紫色，稀释后产生棕红色沉淀；于碱性溶液中呈红光紫色；于酸性溶液中呈暗橙色。颜料红179是苝系颜料中最重要的一个品种，使用量也是该系颜料中的。早期的品种大多为枣红色，而近几年的发展趋势是黄相、透明。高透明性的品种主要是用于金属面漆，尤其是轿车面漆。

结构

应用^[2]

颜料红179为苝系颜料，主要是指由苝四羧酸或苝四羧酸酐与不同胺类化合物缩合而得到的一类苝四羧酸二酰亚胺类化合物。红色至褐色的苝系颜料是一类高性能有机颜料，具有极高的耐有机溶剂性和热稳定性，优异的耐光牢度、耐气候牢度、耐渗色性以及耐迁移牢度等性能，被广泛用作汽车原始面漆和修补漆等高档工业涂料以及乙烯基聚合物、聚乙稀、聚丙烯、纤维塑料的高档塑料着色剂。

工业用漆的颜料往往需要高的遮盖能力、非常纯的色调和高亮度。这种高遮盖性的品种主要用来与钼铬红颜料或者氧化铁红颜料拼混以生产有高遮盖性、高光泽、高耐气候牢度的深红色汽车原始面漆和修补漆，是一类高性能的有机颜料。另外，由于该类化合物具有高度共轭的稠环结构而表现出许多特殊性能，可作为功能性颜料使用，广泛地应用于电子照相材料、太阳能转化材料、彩色液晶材料、化学发光材料、有机光电子器件以及激光染料等前沿科技领域。

制备^[2-3]

方法1：将200gC.I.颜料红179的粗品和750g无水氯化钙一起加入到5L的Z-型捏合机中，开动搅拌混合30min.混合均匀后再加入220g丙三醇，升温至45℃，搅拌保温3h，继续升温至70℃，加入12.5g的二甲苯，保温5h.捏合结束，将捏合物料加入到3%的盐酸溶液中，升温至60℃，搅拌保温3h，过滤，水洗至中性，闪蒸干燥，得到195g颜料红179.

方法2：以苝花四甲酸酐为原料：30.4份的苝花四甲酸酐加人到由l5.5份氢氧化钾及500份水组成的溶液中，加热到85℃，全部溶解。降温至50℃，将由27.6份80%的冰醋酸、6份40%的一甲胺水溶液和10份水组成的溶液倒人。升温至140℃-145℃，40atm压力，反应8小时，降温至60℃，过滤水洗至中性，干燥。800份的苝花四甲酸酐与428份35.4%的甲胺溶液加到240份水中，在90℃-95℃下反应3小时，升温，于130℃-135℃，2.5atm，反应10小时，降温，过滤，水洗至中性，10℃真空干燥得粗品828份。将20份粗品与60份无水氯化钙、1.5份的二甲苯，用l毫米的铁球一起研磨3小时，研磨以后用稀盐酸析出，过滤，水洗至中性，冻干14。将100份得粗颜料与8822份的水棍合并在25℃以下搅拌1小时。加进244.2份27.3%的甲胺溶液，加热到沸腾，回流保温2小时。在80℃时，蒸馏出剩余的甲胺溶液。蒸馏后将悬浮液在160℃下保温5小时，冷却到25℃，用98%的甲酸将pH调整到7~7.5。将以上得到的悬浮液在球磨搅拌机中用石英珠(1-2mm直径)，20℃-30℃下研磨2小时。将研磨后的原颜料悬浮液分离出来，与106.6份的二甲苯混合，加热回流5小时。在10℃下将二甲苯和水一并蒸出，回收二甲苯。剩余物过滤，水洗，抽干，80℃烤干，得104份产品。

方法3：以PTCl为原料

(l)粗品颜料合成：将36份的PTCl加到50份5%的氢氧化钾溶液中，搅拌打浆，过滤。将滤饼加人到200份水中，充分搅拌后再加人46份的对甲苯磺酸甲醋，升温至90℃-95℃，反应5小时，加人15份的氢氧化钾，搅拌，于90℃-95℃下热过滤，热水洗至中性，抽干，常压干燥，得产品30.5份。将54份PTCl在强力搅拌下，加人到l000份水和125份50%的氢氧化钠水溶液中，移人压热釜中。压热釜中冲人氮气，再通人75份的一氯甲烷，用3小时加热到100℃，保温6小时。冷却，压出此物料，用10%硫酸调pH为6，过滤，水洗至中性，80T烤干，得干品56份。

(2)颜料化：将56份合成后的粗品加人到3000份水中打浆，然后加人80份50%的氢氧化钠溶液和40份连二亚硫酸钠，此混合液加热至40℃，保温l小时，冷却至室温，过滤，用1000份氢氧化钠和连二亚硫酸钠混合溶液20份59%氢氧化钠溶液和10份连二亚硫酸钠加到1000份水中)洗涤。滤饼用10%硫酸打浆过滤水洗至中性，80℃烤干，得44份产物。

主要参考资料

[1] 食品包装材料用添加剂使用手册

[2] 高遮盖力颜料红179的制备

[3] 颜料红179合成与颜料化工艺的研究