联苯-4-磺酸的应用

背景及概述^[1][2]

联苯-4-磺酸主要用于有机合成等领域，如制备对苯基苯酚。对苯基苯酚用途十分广泛，主要用于：制备热敏染料；制备热溶性油墨、机密文件用压敏纸；合成具有极强的耐久性和耐侯性树脂、涂料；合成疏水性纤维促进剂，可大大提高染色速度和色牢度；合成红、绿增感染料；广泛用于制备高效低毒的新农药、新医药；可以合成各种单体。现有技术中一般采用联苯和硫酸进行磺化反应，制备联苯-4-磺酸，然后加氢氧化钠在高温下和长时间反应的条件下碱熔制备对苯基苯酚。也有通过用氢氧化钾代替氢氧化钠来降低碱熔温度的技术。所有这些方法在磺化物的处理上都产生大量的酸性废水，磺化物的纯度不高，碱熔时反应温度偏高。有时还要加高沸点的惰性有机介质或者水进行碱熔。产生的酸性废水容易污染环境，必须经过处理方可排放，增加了生产成本。

结构

制备^[1]

将31.2克(0.2摩尔)联苯溶解在200毫升邻硝基乙苯中，温度控制在30～40℃，缓慢滴加35克氯磺酸，并在此温度反应10到15分钟，然后将反应混合物加热到80℃保持2小时。降温至室温，过滤，干燥得干品重49.2克联苯-4-磺酸含量98.5％。

应用^[1-2]

联苯-4-磺酸主要用于有机合成等领域，其应用举例如下：

1）制备对苯基苯酚。在铬镍铁合金高压釜中加入联苯-4-磺酸及氢化三联苯100毫升，96％的氢氧化钠167克(4摩尔)，密闭高压釜。开动搅拌升温至280℃，保温反应15小时，压力上升到0.8～1.5MPa。保温完成以后，反应混合物被冷却到200℃，泵入300毫升水，悬浮物从高压釜移出，并用水冲洗高压釜。反应物和洗水总体积1600毫升用分液漏斗分出氢化三联苯下次套用，分出的水相用30％硫酸中和pH值为4.5～6.0。沉淀的产品用布氏漏斗过滤，用清水洗涤，湿品在真空下100℃干燥，再用升华法纯制。产品收率83％(以联苯计)，对苯基苯酚纯度99.9％。本发明所用的有机溶剂滤出产品以后可以长期循环套用，没有废水产出。

2）制备4-羟基联苯。使联苯-4-磺酸钠与大约70％(重量)浓度的氢氧化钠反应，得到4-苯基苯酚盐(大约320℃；16-26巴)，氢氧化钠与联苯-4-磺酸的摩尔比为大约10∶1。通过于320℃直接膨胀至水槽中或者通过在先冷却至200℃后将水泵入反应混合物中将反应混合物稀释至4-羟基联苯的含量为大约12％(重量)。将所得碱性4-羟基联苯钠盐悬浮液计量送入水槽中，同时在90℃和pH5.5下加入浓度为大约50％(重量)的硫酸。将所得含Na₂SO₃/NaHSO₃的、4-羟基联苯含量为大约4.3％(重量)的4-羟基联苯悬浮液在大约2巴下在130-135℃加热大约2小时，以10K/h的速率搅拌冷却至100℃，然后再搅拌冷却至60℃。通过玻璃烧结过滤器将该非常容易过滤的、粗糙的结晶性产物在60℃分离并用水洗涤。获得事实上无色的可流动非触变性的、基本上不含硫酸钠的产物，其含水率大大降低至大约10-20％(重量)，而不采用本发明加热获得含有65-70％(重量)水的高度触变性产物。

主要参考资料

[1] CN200610049123.X一种对苯基苯酚的制备方法

[2] CN97113340.94-羟基联苯的制备方法