嘧苯胺磺隆的制备及应用

背景及概述^[1][2]

嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron) 是由意大利意赛格(Isagro)公司于1998年报道，由意赛格和RiceCo公司共同开发的嘧啶磺酰脲类除草剂，苗前、 苗后用于防除水稻田莎草与禾本科杂草。2007年首次在美国以商品名Strada获准登记并销售，用于水稻田除草；2011年在中国获得登记，用于防治水稻田中的稗草、莎草及阔叶杂草。其效果明显，性能优异，有很广阔的应用前景，相信未来几年会在我国得到广泛的应用。

制备^[1]

以邻氨基苯甲酸和2- 氨基- 4,6- 二甲氧基嘧啶为起始原料，共经过4步制得目标化合物嘧苯胺磺隆(见图1)，

1.2 靛红酸酐(化合物M- 2)的合成

取13.7 g(0.1 mol)邻氨基苯甲酸(M- 1)于250 mL反应瓶中，加入80 mL四氢呋喃，0 ℃下慢慢加入14.8 g(0.05 mol)固体光气，慢慢升至室温，搅拌反应1 h，升温回流反应，反应4 h，TLC监测反应完毕。减压脱去溶剂，再加入20 mL

四氢呋喃及20 mL水，搅拌5 min，过滤得15.2 g白色固体(M- 2)，粗收率93.3％。

1.3 2- 氨基- N,N- 二甲基苯基酰胺(化合物M- 3)合成取14.7 g(0.09 mol)靛红酸酐(M- 2)于250 mL反应瓶中，加入80 mL四氢呋喃，室温搅拌下慢慢滴加33%二甲胺水溶液25.0 g(0.18 mol)，1 h滴加完毕，继续反应过夜，TLC监测反应完毕。减压脱溶，加入乙酸乙酯和水萃取，有机层干燥，减压脱溶得13.5 g淡褐色固体，粗收率91.5％。

1.4 4,6- 二甲氧基嘧啶- 2- 氨基甲酰基磺酰氯(化合物M- 5)的合成

0 ℃下将溶解在二氯甲烷(10 mL)中的4.3 g (30.5 mmol)磺酰氯异氰酸酯滴入5.2 g (33.6 mmol)2- 氨基- 4,6- 二甲氧基嘧啶的二氯甲烷(50 mL)溶液中，在此温度搅拌反应1 h，TLC监测反应完毕，未经处理直接用于下步反应。

1.5 嘧苯胺磺隆的合成

将5.0 g (30.5 mmol) 2- 氨基- N,N- 二甲基苯基酰胺(化合物M-3)和3.1 g(30.6 mmol)三乙胺的二氯甲烷(20 mL)溶液慢慢加入上步所得溶液(化合物5)，在0 ℃下搅拌10 min，然后室温搅拌4 h，TLC监测反应完毕。将反应液倒入稀盐酸和饱和食盐水，用二氯甲烷萃取，干燥有机相，脱溶得到9.0 g白色固体(收率69.5%，含量98%)，熔点159~161 ℃，文献报道160~162 ℃。¹H NMR(300 MHz，DMSO) δ：12.19 (s，1H，NH)，10.51 (s，1H，NH)，9.49 (s，1H，NH)，7.22～7.48(m，4H，Ph- 4H)，5.87(s，1H，Py- 5- H), 3.82(s，6H，2OCH3)，2.98(s，3H，NCH3)，2.85(s，3H，NCH3)。

应用^[2-4]

CN201410693115.3公开了一种含有嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的农药组合物，其包括活性成份嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚，其余为农药助剂，嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的质量份数比为1：10~10：1，嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚质量总和在农药组合物中的质量百分比为3%~92%；根据应用需要，本发明可制备成可分散油悬浮剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种，用于防除移栽水稻田一年生杂草；本发明农药组合物防除移栽水稻田一年生杂草效果明显优于各单剂，减少用药量，延缓杂草抗药性。

CN201610635501.6公开了一种含有嘧苯胺磺隆和氰氟草酯的除草组合物，有效成分为嘧苯胺磺隆和氰氟草酯，嘧苯胺磺隆与氰氟草酯的重量份数比为10:1~1:10；本发明的除草组合物的防治水稻田一年生杂草的效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了农药对生态环境的不利影响，对杂草抗性的综合治理有着重要意义，具有巨大的经济效益和社会效益。

CN201410138571.1涉及一种含有丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆的除草组合物，其有效成分为丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆，二者的重量比为10:1~1:10，更优比为5:1~1:3。所述丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆重量总和在农药组合物中的重量百分比为0.1%~85%。该除草组合物具有协同增效作用，与单剂单独使用相比明显提高了除草效果，扩大了杀草谱，同时降低了农药使用量，减轻了对环境的污染、延缓了杂草抗药性的产生，主要应用于水稻田防治一年生杂草。

主要参考资料

[1] 柴宝山,孙旭峰,崔东亮,刘长令.嘧苯胺磺隆的合成与生物活性[J].农药,2015,54(01):14-15.

[2] CN201410693115.3一种含有嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的农药组合物

[3] CN201610635501.6一种含有嘧苯胺磺隆和氰氟草酯的除草组合物

[4] CN201410138571.1一种含有丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆的除草组合物