N-甲基己内酰胺的合成与分离提纯

N-甲基己内酰胺，常温常压下为无水油状液体，具有良好的水溶解性并且可与大部分有机溶剂混溶。N-甲基己内酰胺是一种常见的精细化工生产原料，它可由1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯和硫酸二甲酯通过化学反应制备得到，该物质主要用作有机合成领域中的基础化学原料和有机溶剂。

图1 N-甲基己内酰胺的性状图

合成方法

方法一

有研究人员以在无溶剂条件下合成的1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯为原料，加入的硫酸二甲酯的物质的量为原料1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯的物质的量的1/10，所得的反应混合物在95℃条件下搅拌反应大约6小时，生成N-甲基己内酰胺的收率为76.3%。[1]

方法二

图2 N-甲基己内酰胺的合成方法

在室温下，将氢化钠（1.1当量）加入到己内酰胺（1.0当量）的四氢呋喃（0.5 M）搅拌溶液中。所得的反应混合物搅拌0.5小时后，逐滴加入碘甲烷（1.1当量），并将所得混合物继续搅拌2-4小时。随后用饱和氯化铵溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，过滤，并在减压下浓缩。最后，通过快速色谱法纯化粗产物，得到目标化合物N-甲基己内酰胺。[2]

分离提纯

有研究人员报道了一种从环己酮肟气相贝克曼重排产物的轻杂质组分中分离提纯N-甲基己内酰胺的方法，该方法包括:1)将所述轻杂质组分进行蒸馏分离，得到塔底馏分。2)在所述塔底馏分中加入含水无机酸以中和苯胺及其同系物,形成溶于水的铵盐。3)在2)所得到的混合物中加入有机溶剂和可选的水进行萃取，以分离溶解在水相中的铵盐。4)在3)所得到的有机相中加入水进行多次萃取以分离溶解在水相中的N-甲基己内酰胺，得到N-甲基己内酰胺水溶液。5)对所述N甲基己内酰胺水溶液进行蒸发处理，得到所述N-甲基己内酰胺。应用该提纯分离方法可以得到高纯度的N-甲基己内酰胺，可以提高气相重排工艺的经济性。[3]

参考文献

[1] 胡俐萍. N-甲基己内酰胺的无溶剂合成[J].化工中间体, 2010, 4: 62-64.

[2] Lu, Peng ; et al, Synthesis of Chiral Saturated Heterocycles Bearing Quaternary Centers via Enantioselective β-C(sp3)-H Activation of Lactams, Journal of the American Chemical Society 2025), 147, 1427-1433

[3] 谢丽. 从环己酮肟气相贝克曼重排产物的轻杂质组分中分离提纯N-甲基己内酰胺的方法. 中国发明专利, 专利号:CN201710907866.4.