联苯胺双磺酸的合成及应用

联苯胺双磺酸是一种有机化工原料，主要用于染料合成和有机合成。

合成方法

将4,4'-二氨基联苯-2,2'-二磺酸水合物、2-吡啶甲醛、四甲基氢氧化铵五水合物和硫酸亚铁七水合物溶于脱气水中，加入100 mL圆底烧瓶。在氮气保护下于50 °C搅拌20小时。缓慢向上述溶液中加入丙酮。以12,000 rpm离心10分钟，用去离子水和丙酮各洗涤三次。于30℃真空烘箱中干燥，得产物联苯胺双磺酸。[1]

 下游产物

1六[μ-[4,4′-双[[(2-吡啶基-κN)亚甲基]氨基-κN][1,1′-联苯]-2,2′-二磺酸基(2-)]]四铁酸盐(4-) （CAS 1092684-51-9）。

方法一：取1.00 g（2.03 mmol）联苯胺双磺酸、 0.435 g（4.06 mmol）2-甲醛吡啶、0.737 g（4.06 mmol）四甲基氢氧化铵五水合物及0.376 g（1.35 mmol）七水硫酸亚铁于100 mL施伦克瓶中。抽真空15分钟。向烧瓶中加入25 mL去离子水。在氮气保护下于50 °C搅拌20小时。经丙酮分层后从水相中分离产物。[2]

 方法二：加入联苯胺双磺酸（纯度70%，余量为水，1.0 g，2.03 mmol）、2-甲醛吡啶（0.435 g， 4.06 mmol）、四甲基氢氧化铵五水合物（0.737 g，4.06 mmol）及七水硫酸亚铁（0.376 g，1.35 mmol）加入含脱气水（25 mL）及搅拌子之100 mL施伦克瓶中。所有起始原料溶解后形成深紫色溶液。密封烧瓶并通过三次抽真空/氩气置换循环净化大气中的氧气。反应在50°C下搅拌20小时。通过乙醚缓慢蒸汽扩散至1的水溶液中，分离出深紫色结晶产物。[3]

2 甲胺，N,N,N-三甲基-，六基[μ-[4,4′-双[[(2-吡啶基-κN)亚甲基]（CAS 1092684-52-0）。方法：加入5.000 g（10.15 mmol）联苯胺双磺酸、2.170 g（20.30 mmol）2-甲醛吡啶、 3.685 g（20.33 mmol）四甲基氢氧化铵五水合物及1.880 g（6.750 mmol）硫酸亚铁七水合物加入500 mL施伦克瓶中，抽真空15分钟。向瓶中加入125 mL脱气去离子水。在氮气保护下于50℃搅拌混合物20小时。过滤混合物，加入250 mL丙酮使产物沉淀。用500 mL 1:2（水：丙酮）混合溶剂重结晶。[4]

参考文献

[1] Wang, Naixin; et al Vacuum-assisted assembly of iron cage intercalated layered double hydroxide composite membrane for water purification Journal of Membrane Science (2020), 603, 118032

[2] Fulong, Cressa Ria P.; et al Mixed-matrix materials using metal-organic polyhedra with enhanced compatibility for membrane gas separation Dalton Transactions (2018), 47(24), 7905-7915

[3] Zhou, Chuang-Wei; et al A Self-Assembled Capsule for Propylene/Propane Separation Angewandte Chemie, International Edition (2023), 62(50), e202315020

[4] Fulong, Cressa Ria P. ; et al A Self-Assembled Iron(II) Metallacage as a Trap for Per- and Polyfluoroalkyl Substances in Water Inorganic Chemistry (2020), 59(10), 6697-6708