9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴的合成及应用

简介

9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴为白色结晶粉末，熔点95 ℃，无臭，可溶于PGMEA、丙酮、氯仿，微溶于甲醇，不溶于水；其由双酚芴二甘油酯与丙烯酸在季铵盐催化下110–120 ℃酯化制得，并可用作光刻胶碱溶性树脂单体。

9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴的性状

合成

方法一：在氮气气氛下，将5 mmol的1,4 -环己二甲醇二甘油酯、11 mmol的丙烯酸、0.025 mmol的聚合抑制剂2,6 -二叔丁基-4-甲基苯酚、0.05 mmol的催化剂四丁基溴化磷和一定数量的PGMEA溶剂（40 wt%固体）同时混合。在110°C下磁力（600转/分）搅拌混合物3小时，纯化得到标题化合物9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴[1]。

方法二：305 g 9,9-双酚芴二甘油酯、95 g丙烯酸、3.2 g四丁基溴化铵和0.22 g热聚合抑制剂MEFlQ以400 g丙二醇甲基醚醋酸酯为溶剂搅拌，将反应器加热至110℃，同时向反应器内吹入空气。反应24小时后（固含量50.10%）得到芴基化合物9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴[2]。

方法三：138 g 9,9′-双（4-甘氧基苯基）芴（HEAR CHEM.）、54 g丙烯酸、1.4 g苄基三乙基氯化铵（DAEJUNG CHEMICAL and METALS Co., Ltd.）、1 g三苯基膦（Aldrich, Inc.）、128 g丙二醇甲醚醋酸酯（Daicel CHEMICAL Ind., Ltd.）和0.5 g对苯二酚放入反应器中，加热至120℃，在相同温度下保持3小时，合成化合物9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴[3]。

应用

9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴通常用作光刻胶碱溶性树脂单体。例如：133 g芴基化合物9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴和33 g 1,2,3,6-四氢邻苯二酸酐以130 g丙二醇甲基醚醋酸酯作为溶剂搅拌，将反应器加热至110℃，同时向反应器内吹入空气。12 h后反应结束，得到固含量38.85%，酸值130 KOFI mg/g的芴基二酸化合物[4]。

参考文献

[1] Synthesis of new binder polymers for photolithographic patterning of black pixel define layers of organic light emitting diode. By: Shi, Genggongwo; et al. Materials Sciences and Applications (2019), 10(11), 687-696.

[2] Fluorene-based resin polymer and photosensitive resin composition comprising the same Assignee: LG Chem, Ltd. United States, US20120196949 A1 2012-08-02.

[3] Photosensitive resin composition and light blocking layer using the same for liquid crystal display Assignee: Cheil Industries Inc. Inventors: Lee, Chang-Min; et al. United States.

[4] Fluorene-based resin polymer and photosensitive resin composition comprising the same. Assignee: LG Chem, Ltd. Inventors: Heo, Yoon Hee; et al. United States.