氯铂酸水合物的用途

简介

氯铂酸水合物（H₂PtCl₆·xH₂O）是红棕色至黑红色吸湿性晶体，易溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和THF，微溶于非极性溶剂；常温避光保存以防潮解。其Pt(IV)中心可被原位还原生成Pt(0)纳米簇或配合物，广泛用于含氟有机硅砌块、功能化芳胺及酰胺还原制备高值胺类化合物的合成。

氯铂酸水合物的性状

用途

氯铂酸水合物通常充当氢化硅烷化催化剂前体，原位生成Pt(0)活性物种。例如：在回流温度下，将氯铂酸水合物、5,5,6,6 -四氟-1-苯基- 1,3 -环己二烯（0.50 mmol， 1.00当量）和三乙基硅烷（0.63 mmol，1.20当量）溶于1,2 -二氯乙烷（2.5 mL）中，在Co2(CO)8（0.0065 mmol, 1 mol%）存在下加热3小时。将混合物冷却至室温。将混合物用乙酸乙酯进行硅胶洗脱，真空浓缩滤液。用硅胶柱层析法纯化残渣（己烷：乙酸乙酯= 5:1）得到产物[1]。

此外，氯铂酸水合物在该反应中作为高效氢硅烷化催化剂，用于构建含三氯硅基官能团的芳胺衍生物。例如：在25℃惰性气氛下，将一粒氯铂酸水合物固体颗粒加入到含有4,4′-双[（对烯丙基苯基）苯胺]联苯（0.55 mol）的CH2Cl2溶液（30 mL）中，然后加入HSiCl3 （0.73 g, 5.5 mmol）。将反应混合物在30°C下搅拌4小时。在真空中除去溶剂。用50ml戊烷和10ml甲苯的混合物配制三酸盐。通过过滤除去混合物。在真空中浓缩滤液得到产物[2]。

氯铂酸水合物也可作为温和还原催化剂，高效将酰胺转化为相应胺类产物。例如：将氯铂酸水合物（基于酰胺的0.1-1 mol %）的THF溶液加入到酰胺（1 mmol）和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）的甲苯（0.5 mL）溶液中。将溶液在25-75°C下搅拌3-54小时。酰胺完全消耗后，用TLC分析确认。将反应混合物通过Florisil色谱柱，将Celite放在顶部。溶剂去除后，用氧化铝柱层析法纯化残渣[3]。

参考文献

[1] Experimental and Theoretical Studies on Cobalt-Catalyzed Regioselective Hydrosilylation of Tetrafluorinated Cyclohexa-1,3-dienes. By: Nagai, Kento; et al. Organic Letters (2023), 25(38), 6975-6981.

[2] Anode Interfacial Engineering Approaches to Enhancing Anode/Hole Transport Layer Interfacial Stability and Charge Injection Efficiency in Organic Light-Emitting Diodes. By: Cui, Ji; et al. Langmuir (2002), 18(25), 9958-9970.

[3] Practical access to amines by platinum-catalyzed reduction of carboxamides with hydrosilanes: Synergy of dual Si-H groups leads to high efficiency and selectivity. By: Hanada, Shiori; et al. Journal of the American Chemical Society (2009), 131(41), 15032-15040.