三苯基铋的简介及制备

三苯基铋是一种白色至灰白色结晶粉末，易溶于氯仿、乙醚和丙酮，微溶于乙醇，不溶于水。

合成方法

1 将氯化铋（1000 mg，3.17 mmol）溶于二乙醚（30 mL，经苯甲酮钠新鲜蒸馏）的溶液加入圆底烧瓶中。用氩气充入烧瓶，并安装磁力搅拌器。用血清瓶盖密封。将反应混合物冷却至-24°C，保持20分钟。用注射器分次加入1.9 M正丁基氧化物（n-Bu₂O）中的磷酸锂溶液（5.1 mL，9.7 mmol）。将反应混合物加热至25°C，搅拌1小时后加入水（20 mL）。用乙醚（3×25 mL）提取产物。减压蒸干溶剂（约5托，完全除去正丁基氧化物）。残留物用甲醇重结晶得产物三苯基铋。[1]

2 将含镁屑（792 mg，33.0 mmol，3.3当量）的火焰干燥Schlenk管抽真空，用氮气充填三次。向管中加入碘（2晶体）。缓慢加热施伦克管直至观察到紫色蒸气。冷却至室温。向混合物中加入无水THF（15 mL）并搅拌。向混合物中滴加芳基溴（33.0 mmol，3.3当量）。保持反应在轻微回流条件下进行。停止加热后继续搅拌混合物1小时。将新鲜配制的格氏试剂滴加至溴化铋（4.48 g，10.0 mmol，1.0当量）的无水THF（20 mL）搅拌溶液中。搅拌反应混合物2小时。用甲醇（10 mL）终止反应。将反应物通过硅胶垫（厚度4 cm，直径6 cm；洗脱剂：乙腈）过滤。滤液用水（3×20 mL）洗涤。滤液用硫酸镁干燥。减压浓缩残留物。粗品用乙醇重结晶，得产物三苯基铋。[2]

3 将新鲜配制的格氏试剂逐滴加入溴化铋（4.48 g，10.0 mmol，1.0当量）的无水THF（20 mL）搅拌溶液中。搅拌反应混合物2小时。用甲醇（10 mL）终止反应。将反应物通过硅胶垫（厚度4 cm，直径6 cm；洗脱剂：乙腈）过滤。滤液用水（3×20 mL）洗涤。滤液用MgSO₄干燥。减压浓缩残留物。粗品用乙醇重结晶，得产物三苯基铋。[3]

参考文献

[1] Yakubenko, Artyom A.; et al Self-association of diphenylpnictoginic acids in solution and solid state: covalent vs. hydrogen bonding Physical Chemistry Chemical Physics (2022), 24(13), 7882-7892

[2] Liu, Duan-Yang; et al Gold and Bismuth Trimetallic Synergistic Redox Catalysis for Non-Directed CH Arylation with Aryl Bismuth Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(34), e202510357

[3] Liu, Duan-Yang; et al Gold and Bismuth Trimetallic Synergistic Redox Catalysis for Non-Directed CH Arylation with Aryl Bismuth Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(34), e202510357