亚硫酸丙烯酯的制备工艺

发布日期:2025/10/29 8:44:49

亚硫酸丙烯酯（1,3,2-Dioxathiane 2-oxide，CAS: 4176-55-0）为无色透明液体，熔点为-14 °C，沸点54°C/8mmHg，分子式为C3H6O3S，分子量122.14，其外观如图1所示。亚硫酸酯是一种重要的有机化工品，用途十分广泛，比如可以用作产酸剂、烷基化剂、链烷磺酸合成的中间体等，特别是作为锂电池用电解液、电容器的电解质添加剂。

亚硫酸丙烯酯外观.png

图1. 亚硫酸丙烯酯外观

制备方法

现有技术中，亚硫酸酯的制备方法通常采用间歇式釜式反应，使用氯化亚砜和二醇类物质、或者使用环氧化合物和二氧化硫反应来制备。但是，在用氯化亚砜和二醇类物质作为反应原料、例如使用乙二醇与氯化亚砜进行反应来制备亚硫酸丙烯酯时，虽然成本低，但通常需要氯化亚砜过量以提高反应收率，但使用过量氯化亚砜时，反应生成大量的酸性气体，后处理产生大量酸性废水，且较易生成氯乙醇杂质，较难提纯，造成产品总氯含量高。

针对现有技术的不足，位路红等人[1]提供了一种成本较低，同时又能兼具产品高纯度和高收率的亚硫酸丙烯酯的制备方法，产品收率可达98%以上，反应式如图2所示。

亚硫酸丙烯酯的制备反应式.png

图2. 亚硫酸丙烯酯的制备反应式

具体步骤：向500ml四口烧瓶内加入1,3-丙二醇76.09g，四氢呋喃190.23g，催化剂四丁基溴化铵0.0457g，控制反应温度0°C搅拌条件下逐滴加入氯化亚砜118.97g，反应过程中挥发出的氯化氢气体经过二级冷凝后用纯水吸收。滴加完成后，保温2小时。开始升温简单蒸馏，具体升温至130°C±2°C以确保溶剂四氢呋喃全部蒸出，蒸出的溶剂套用，无法冷凝下来的氯化氢气体经纯水吸收得到无色高纯盐酸。待所加溶剂蒸出后继续蒸出产品，具体升温至195°C以确保产品全部蒸出，所得产品亚硫酸丙烯酯119.94g，纯度99.2 %，收率98.2 %，酸值37mgHF/kg。