2，3，6-三氯苯甲酸的合成及用途

简介

2,3,6-三氯苯甲酸（2,3,6-TBA）是一种白色结晶固体，分子式为C7H3Cl3O2，分子量225.46，熔点125°C。它不溶于水，但易溶于多数有机溶剂。在有机合成中，它可作为合成复杂有机分子的中间体。

2，3，6-三氯苯甲酸的性状

合成

方法一：在1.5 bar的CO2压力下，向反应管中加入[(IPr)AuOH]（0.015 mmol）和KOH （58.9 mg, 1.05 mmol）的THF（1.2 mL）溶液。将混合物在20°C下剧烈搅拌（1450 rpm），孵育约15分钟。将芳香底物（1mmol）在THF （0.3 mL）中通过co2冲洗注射器加入到反应混合物中。将反应混合物在20°C下运行12小时。用1M水溶液HCl （2ml）淬灭反应混合物。本品与乙酸乙酯（3 × 3ml）一起服用。用15%氯化钠（4ml）洗涤组合有机提取物。在Na2SO4上干燥组合有机提取物。在减压下浓缩组合有机提取物。快速色谱法纯化产物（己烷/乙酸乙酯= 5/1）得到标题化合物2，3，6-三氯苯甲酸[1]。

方法二：使用分离的[(NHC)AuOH]配合物和原位生成的配合物。在45°C THF中存在3mol % 1和1.05 mmol KOH的情况下，用CO2（1.5 bar）处理2a (1 mmol)，随后酸水解得到恶唑2-羧酸（3a）。在没有[(IPr)AuOH]或KOH的情况下，在其他相同的条件下，羧基化不会发生。纯化得到标题化合物2，3，6-三氯苯甲酸，收率92%[2]。

用途

2,3,6-三氯苯甲酸是一种有机酸，常用于有机合成中作为反应试剂或中间体。例如：在高真空下，2-氯-4h-1,3,2-苯二氮磷-4-1（182 mg，0.9 mmol，1.5当量）于不同烧瓶中干燥1小时后，再干燥10分钟。接着，将三丁基焦磷酸铵（ppi）和2-氯-4h-1,3,2-苯二氮磷-4-1（bdpp）分别溶于DMF（0.6 mL）。随后，将2，3，6-三氯苯甲酸和部分TBA（1.2 mL）加入bdpp溶液中。45分钟后，尿苷溶于DMF（0.45 mL）并加入到上述混合物中，最终得到化合物C9H16N3O11P[3]。

参考文献

[1] Carboxylation of C-H Bonds Using N-Heterocyclic Carbene Gold(I) Complexes. By: Boogaerts, Ine I. F.; et al. Journal of the American Chemical Society (2010), 132(26), 8858-8859.

[2] Carboxylation catalysts containing copper, silver, or gold complexes Assignee: University Court of the University of St Andrews Inventors: Nolan, Steven P.; et al View All World Intellectual Property Organization.

[3] Novel synthesis of nucleoside 5'-triphosphates and their derivatives. Assignee: SeNa Research, Incorporated. World Intellectual Property Organization.