2-乙基-1-己烯的制备与官能团化反应

2-乙基-1-己烯是一种双取代的烯烃衍生物，英文名为3-methylene-heptan，常温常压下为无色至浅黄色液体，具有一定的挥发性和烯烃类物质的通用理化性质，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。2-乙基-1-己烯可由3-庚酮在强碱性物质的作用下和甲基Wittig试剂通过烯基化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，在不饱和烯烃的化学转化基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

有研究报道该物质可由丁烯通过双聚合反应制备得到2-乙基-1-己烯。

图1 2-乙基-1-己烯的制备方法

在配备磁力搅拌器的75 mL不锈钢高压釜中进行1-丁烯二聚反应，每次实验前通过抽真空-氮气回填循环对反应釜进行干燥无氧氮气置换，将0.05 mmol四氯化锆与定量二氯乙基铝、苯酚钠溶于30 mL氯苯中通过注射器加入高压釜，于373 K油浴中混合大约0.5小时后设定反应温度，注入0.05 mol1-丁烯启动二聚反应。反应结束后加入含5 wt%氢氧化钠的乙醇溶液（25 mL）终止反应，产物通过组成经GC-MS鉴定，最后通过蒸馏的方式进行纯化即可得到目标产物分子2-乙基-1-己烯。[1]

烯烃双官能团化反应

2-乙基-1-己烯结构中的烯烃单元可在自由基引发剂的作用下发生多种自由基加成反应，双官能团化反应等。

图2 2-乙基-1-己烯的双官能团化反应

向经烘箱干燥并充氩气的施兰克管中加入AIBN（4.9 mg，30 μmol，30 mol%），进行抽真空-氩气回填循环后，在氩气保护下加入2-乙基-1-己烯（15.4 μL，11.2 mg，100 μmol，1.0当量）、2-苯乙炔-1-磺酰氟（36.8 mg，200 μmol，2.0当量）和乙酸乙酯（0.2 M），于85°C铝加热块中搅拌反应24小时，冷却至室温后蒸除溶剂，最后通过快速柱层析（石油醚/二氯甲烷=8/2）纯化。[2]

参考文献

[1] Zhang, Weiping; et al, Dimerization of 1-butene via zirconium-based Ziegler-Natta catalyst, Catalysis Letters 2000, 64, 147-150.

[2] Frye, Nils Lennart; et al, Radical 1-Fluorosulfonyl-2-alkynylation of Unactivated Alkenes, Angewandte Chemie, International Edition 2022, 61, e202115593.