2,4-二碘苯胺的制备方法

概述^[1]

2,4-二碘苯胺可用作医药合成中间体。如果吸入2,4-二碘苯胺，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

结构

制备方法^[1]

2,4-二碘苯胺的制备如下：

方法1：在惰性气氛中，将苯胺（0.1g，1.07mmol）和二氯碘酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓（BMPDCI）（0.45g，1.29mmol）加入10ml单颈圆底烧瓶中。将反应混合物在80℃下加热1小时。通过TLC监测反应。反应完成后（TLC），加入乙酸乙酯（10ml），然后加入水（10ml）。用乙酸乙酯（3×10ml）萃取整个反应混合物。将合并的乙酸乙酯层用水，盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。将分离的合并的有机层在真空下蒸发，得到粗产物。通过硅胶柱色谱法纯化该粗产物，得到0.315g纯的2,4-二碘苯胺（85％收率）。

1HNMR（CDCl3δ/ppm）：7.89（d，1H，7=2.02Hz，Ar-H），7.39（dd，1H，7=8.49,7=2.0Hz，Ar-H），6.53（d，7=8.34Hz，1H，Ar-H），4.12（宽单线态，2H，NH2）。

方法2：在惰性气氛中，将10-碘-苯胺（0.1g，0.45mmol）和二氯碘酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓（BMPDCI）（0.19g，0.547mmol）加入10ml单颈圆底烧瓶中。将反应混合物在80℃下加热1小时。通过TLC监测反应。反应完成后（TLC），加入乙酸乙酯（10ml），然后加入水（10ml）。用乙酸乙酯（3×10ml）萃取整个反应混合物。将合并的乙酸乙酯层用水，盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。通过硅胶柱色谱法纯化该粗产物，得到0.15g纯的2,4-二碘苯胺（95％收率）。

1HNMR（CDCl3δ/ppm）：7.89（d，1H，7=2.02Hz，Ar-H），7.39（dd，1H，7=8.49,7=2.0Hz，Ar-H），6.53（d，7=8.34Hz，1H，Ar-H），4.12（宽单线态，2H，NH2）。

主要参考资料

[1]  WO2016113757 NOVEL RECYCLABLE IODINATING AGENT AND ITS APPLICATIONS