L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐的制备与化学应用

L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐，常温常压下为白色至类白色固体粉末，难溶于醚类有机溶剂但是可溶于水和二甲基亚砜。L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐可视为一种氨基酸衍生物，可由L-硫代脯氨酸在盐酸作用下和乙醇通过酯化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，可用于硫代脯氨酸类生物活性分子的合成。

制备方法

图1 L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将L-硫代脯氨酸溶解于干燥的乙醇溶液中，然后往上述反应混合物中缓慢地加入盐酸，将所得的反应混合物加热至60度，将所得的反应混合物在该温度下搅拌反应若干个小时，反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理以除去有机溶剂和盐酸，所得的剩余物通过用乙醚进行打浆处理即可得到目标产物分子L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐。[1]

化学应用

L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐在化学合成领域中可用作有机合成中间体，有文献报道该物质可用于C-2对称双噻唑烷配体的合成。

图2 L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐的烷基化反应

用10% 碳酸钠水溶液在0℃下碱化L-硫代脯氨酸乙酯盐酸盐（1.97g, 10 mmol），用二氯甲烷提取，在减压下干燥蒸发，得到游离碱（1.54g, 96%）。所得产物用50%的HBF4水溶液仔细处理，最后在真空下蒸发，得到作为粘性油的四氟硼酸盐。将四氟硼酸乙酯(R)-噻唑烷-4-羧酸四氟硼酸乙酯（2.39 g, 9.56 mmol）、无水硫酸镁（3g）与无水二氯甲烷（100 ml）在室温下混合，加入多聚甲醛（2g）搅拌3天。然后往上述反应混合物中缓慢地加入无水硫酸镁(1g)/多聚甲醛（2g），所得的反应混合物继续搅拌4天。对悬浮液进行过滤，在减压下去除溶剂即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] 一种L-噻唑烷-4-甲酸乙酯盐酸盐的生产工艺,  中国发明专利, 专利号：CN108047159A.

[2] Diaz, Sandra; et al, Synthesis of C2-symmetric bisthiazolidine ligands derived from L-cysteine, Synthetic Communications 2001, 31, 1697-1705.