丙烯基甲醚的绿色合成方法

发布日期:2025/8/18 10:25:12

丙烯基甲醚（1-Methoxy-1-propene，CAS：7319-16-6）为无色液体(图1)，沸点48.3℃，分子式为C4H8O，分子量为72.11。丙烯基甲醚是一种重要的化工原料,其可以作为单体发生聚合反应生产有机材料，也是医药、农药的制备原料、也可作为类胡萝卜素原料的中间体。

丙烯基甲醚的工业化制备主要依赖丙醛缩二甲醇的热裂解反应。传统裂解工艺普遍采用酸性催化体系（包括有机酸、无机酸或酸性树脂等），如CN101597215A和CN101163679A专利所述，在胺类助催化剂存在下，需在160℃以上的高温条件下进行。然而，这些工艺存在明显的技术问题：由于产物丙烯基甲醚（沸点48±2℃）和副产物甲醇（沸点64.8℃）均为低沸点化合物，在常压条件下难以维持所需的裂解温度（>160℃）。为克服上述限制，现行工艺采用0.3-0.5 MPa的加压操作，这不仅增加操作风险，还导致5-10%的烯丙基甲醚副产物生成。这就造成了后处理复杂，副产物烯丙基甲醚需通过额外的异构化步骤转化，在此过程中易造成挥发性产物的损失，又影响整体收率。

丙烯基甲醚外观.png

图1. 丙烯基甲醚外观

绿色合成方法

安徽智新生化有限公司石文祥等人[1]公开了一种丙烯基甲醚的绿色制备方法，通过加入主催化剂酸，助催化剂铜盐，控制回流比实现了丙烯基甲醚的绿色合成，即降低了裂解温度、危险系数；低温裂解不产生烯丙基甲醚副产物，后处理简单，操作简单，安全环保。工艺步骤：将丙醛缩二甲醇（205g）、85％磷酸(1g，工业级)、醋酸铜（3.1g）加入装有15×3(柱高15cm,内径3cm)填充柱的500ml烧瓶中，搅拌升温，维持物料温度100℃，控制回流比为3：1，塔顶温度50～65℃，最终收集馏分190克，加入200ml水洗，静置分层，有机相用水洗涤（100ml×2），最后有机相用无水硫酸镁（5g）干燥，过滤得到产物丙烯基甲醚127.7g，收率90％，气相纯度高达99.42％。