1,6-二碘代十二氟己烷的合成及保存方法

简介

1,6-二碘代十二氟己烷在常温下为白色固体，带碘仿的味道。其分子式为C₆F₁₂I₂，Mr 553.8，密度 2.23 g cm⁻³。根据其分子结构，该分子包含全氟碳链骨架，其中碘原子位于链端，容易发生自由基反应；1,6-二碘代十二氟己烷的蒸气压低，不易燃。具有良好的化学惰性，对酸和碱尤其具有良好的耐受性。储存该化合物的时候需避光、低温，充氮，进一步防止光解产生碘自由基。

图1 1,6-二碘代十二氟己烷的性状

合成

方法一：在过氧化二丁基（DTBP）存在下，用四氟乙烯（C2F4）与碘（I2）端粒化制备了一种二碘前体，并分离了l(CF2)6l馏分。在180℃的温度和50 atm的C2H4压力下，用乙烯加成乙烯，得到了相应的加成产物ICH2CH2(CF2)6CH2CH2I，加成产物的选择性大于98.5%。继续通过分馏得到白色固体标题化合物1,6-二碘代十二氟己烷[1]。

方法二：一个一升的高压灭菌器充满了1,2-二碘全氟乙烷（977克）。将反应器加热至225℃，加入四氟乙烯（TFE），直至反应器内总压达到2.76 MPa。该反应被允许进行10小时。然后，将反应器内容物冷却至50℃，并排出顶气。将反应器重新加热至225℃，再次向反应器进料四氟乙烯（TFE），直至反应器内总压达到2.76 MPa。这个反应被允许再进行10个小时。然后将反应器内容物冷却到50°C，并再次排出顶部气体。然后将反应器重新加热到160℃，并加入额外的四氟乙烯，直到压力比观察到的压力高出0.69 MPa。这个反应又进行了2.5个小时。总共773克TFE被送入反应器。所得产品混合物重1220克。气相色谱（GC）分析表明，该产物的主要组成为1,6-二碘代十二氟己烷[2]。

保存方法

1,6-二碘代十二氟己烷具有良好的稳定性和惰性，一般抽真空或者向其冲入N2储存于棕色铝瓶或厚壁棕色玻璃瓶中。将其放置在避光阴凉处，远离紫外灯及活泼金属。

参考文献

[1] Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A.. Crosslinkable vinylidene fluoride and trifluoroethylene polymers. World Intellectual Property Organization, WO2013087500 A1 2013-06-20.

[2] Dupont Dow Elastomers L.L.C. Process for manufacturing α,ω-diiodoperfluoroalkanes from the reaction of 1,2-diiodoperfluoroethane and tetrafluoroethylene. European Patent Organization, EP1422211 A1 2004-05-26.