2-乙炔基吡啶的理化性质

2-乙炔基吡啶，常温常压下为透明深棕色液体，具有显著的碱性可与常见的酸性物质发生酸碱中和反应，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。2-乙炔基吡啶是一种吡啶衍生物，主要用作吡啶类农药分子和药物分子的基础合成原料，在2号位官能团化的吡啶衍生物的制备领域中有一定的应用。

结构特性

2-乙炔基吡啶结构中的碳碳三键反应表现出丰富的化学转化活性，它可在金属钯催化的作用下发生氢化反应得到相应的烯烃或者烷烃类衍生物。该物质也可在金属钯的作用下和芳基碘类物质等发生交叉偶联反应得到相应的内炔烃类衍生物。

氢酰化反应

图1 2-乙炔基吡啶的氢酰化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将醋酸铜（0.02 mmol, 0.2 equiv）和膦氢物种（0.022 mmol, 0.22 equiv）加入10ml schlenk管中。然后往上述反应混合物中缓慢地加入1,2-二氯乙烷(1ml)，2-乙炔基吡啶（0.10 mmol, 1.0 equiv）。用冷冻泵-解冻法将反应混合物脱气两次然后氮气填充，将所得的反应混合物在0°C的氮气气氛下搅拌反应大约72小时。反应结束后将所得的反应混合物在减压下进行浓缩处理以除去有机溶剂，然后用石油醚/乙酸乙酯溶剂混合物以5:1 ~ 1:2的比例在硅胶上进行柱层析纯化即可得到目标产物分子。[1]

Sonogashira反应

图2 2-乙炔基吡啶的Sonogashira反应

在5ml干燥的四氢呋喃中加入DABCO（0.3 mmol） ArI, (5.0 mol%) CuI和（5.0 mol%）和Pd(PPh3)4。然后将2-乙炔基吡啶（0.24 mmol）溶液加入5 mL四氢呋喃中，将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约1 h，然后将其转移到60℃反应5 h。监测反应后，用EA/H2O多次提取有机相，浓缩反应混合物中的溶剂，在旋转蒸发仪上干燥。粗产物通过柱层析提纯即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Zhang, Jialiang; et al, Asymmetric copper-catalyzed hydrophosphinylation of ethynylazaarenes to access P-chiral 2-azaaryl-ethylphosphine oxides, Chemical Science (2025), 16(14), 5957-5966.

[2] Huang, Xianting; et al, Comparison of the Effects of Stirring and Standing on Chemical Reactions, Synlett (2025), 36(6), 683-688