四溴甲苯基本信息、合成及注意事项简介

基本信息

四溴甲苯，又名1,2,4,5-四(溴甲基)苯，英文名为1,2,4,5-TETRAKIS(BROMOMETHYL)BENZENE，中文别名为1,2,4,5-四溴甲基苯，CAS号为15442-91-8，分子式为C10H10Br4，分子量为449.802，密度为2.168g/cm3，熔点为159-161 °C，沸点为408.7ºC at 760mmHg，闪点为194.7ºC，蒸汽压为1.62E-06mmHg at 25°C，折射率为1.663，外观性状为灰白色至淡黄色结晶粉末。四溴甲苯广泛用于有机合成，药物化学及化工方面研究工作中。

四溴甲苯合成 

Tomohiko Nishiuchi和Masahiko Iyoda在其研究论文中提到了一种用于合成四溴甲苯的方法，采用均四甲苯为原料，以四氯化碳为溶剂，液溴为溴化试剂，反应后经过后续分离、提纯得到产物四溴甲苯，收率为86%[1]。An-Tai Wu及Wen-Dar Liu等在其研究论文中采用了如下方法来合成四溴甲苯：以均四甲苯为原料，在氯仿溶剂中，与N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在回流温度下反应，反应经过后续分离提纯得到产品四溴甲苯，收率为60%[2]。Jothi L. Nallasivam和Rodney A. Fernandes在其发表的论文中采用了如下两步来合成四溴甲苯：（1）向47%HBr的水溶液中依次加入多聚甲醛（1.13g，37.68mmol）和对二甲苯（2.0g，18.84mmol），体系加热回流反应24小时，通过过滤分离固体沉淀物。将得到的固体沉淀物用四氯化碳（CCl4）进行重结晶，得到白色针状化合物1,4-二（溴甲基）-2,5-二甲基苯4.44g，收率为88%。（2）向1,4-二（溴甲基）-2,5-二甲基苯（1.0 g，3.73 mmol）的CCl4（30 mL）溶液中加入NBS（1.33 g，7.46 mmol）和过氧化二苯甲酰（（BzO）2）（180 mg，0.745 mmol，20 mol%）。反应体系加热回流反应24小时，加水20mL，体系用二氯甲烷萃取（3*10mL），合并有机相后用饱和食盐水洗涤（10mL）,无水硫酸钠干燥，浓缩，残余物用石油醚/四氯化碳（2/1）进行重结晶，得到产物四溴甲苯白色固体0.756g,收率45%[3]。

注意事项

四溴甲苯有一定毒性，因此在操作和使用过程中应注意安全问题。接触皮肤会造成皮肤不同程度灼伤或损伤，接触眼部会造成眼损伤，吸入会引起呼吸道系统不同程度损伤。因此在操作和使用四溴甲苯过程中，不要吸入其粉尘/烟气体/烟雾/蒸汽/喷雾，在操作使用过程中佩戴好防护手套/ 穿防护服/ 戴防护眼罩/ 戴防护面具，做好个人防护，且应在室外或通风良好之处使用，操作完毕后应及时洗手。如果不慎接触到皮肤部位或者眼部，以及不慎吞咽等，应及时去医院寻求治疗帮助。

参考文献

[1]Tomohiko Nishiuchi, Masahiko Iyoda. Bent π-Conjugated System Composed of Two Dibenzocyclooctatetraene Units: Multifunctional Properties of Dynamic Molecular Tweezers in Solution and the Solid State[J]. Bull. Chem. Soc. Jpn., 2014, 87(9): 960-973. 

[2]An-Tai Wu, Wen-Dar Liu, Wen-Sheng Chung. The Synthesis of Naphthosultine and Benzodisultines and their Pyrolysis with Dienophiles: Studies on o-Naphthoquinodimethane and Bis-o-quinodimethane[J]. J. Chin. Chem. Soc., 2002, 49(1): 77-82. 

[3]Jothi L. Nallasivam, Rodney A. Fernandes. A Cascade Aza-Cope/Aza-Prins Cyclization Leading to Piperidine Derivatives[J]. Eur. J. Org. Chem., 2015, 2015(9): 2012-2022.