2,6-二乙基-4-甲基苯胺的理化性质

2,6-二乙基-4-甲基苯胺是一种多取代的苯胺衍生物，难溶于水但是可溶于二氯甲烷。2,6-二乙基-4-甲基苯胺是具有大位阻的苯胺，可由对甲基苯胺和乙烯通过傅克烷基化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体和染料分子的合成单体，在大位阻的亚胺类有机配体的合成领域中有重要的应用。

理化性质

2,6-二乙基-4-甲基苯胺结构中的氨基单元具有显著的亲核性，它可在碱性条件下与常见的有机醛或者酮类物质等发生缩合反应得到相应亚胺衍生物，该类反应在大位阻的亚胺配体合成中有重要的应用。2,6-二乙基-4-甲基苯胺结构中的氨基单元可在硝酸的作用下发生重氮化-官能团化反应，可高效地将氨基单元转变为羟基单元或者卤素原子。

络合金属离子

图1 2,6-二乙基-4-甲基苯胺络合金属离子

在一个干燥的反应烧瓶中将2-（2,4,6-三甲基苯基）-6,7-二氢喹啉-8(5H)- 1 (0.5 mmol), 2,6-二乙基-4-甲基苯胺（0.5 mmol）和二氯化镍（0.5 mmol）加入乙酸（20 ml）中。将所得的反应混合物在120°C下搅拌反应3小时，反应结束后将所得的反应混合物冷却至室温，然后通过真空除去大部分乙酸。在混合物中加入20ml乙醚沉淀目标产物，过滤收集粗产品，搅拌15分钟。然后用乙醚（20ml × 2）清洗配合物，过滤混合物并使其干燥，收集粉末即可得到目标产物分子。[1]

酰化反应

图2 2,6-二乙基-4-甲基苯胺的酰化反应

在一个干燥的反应烧瓶中将三乙胺（1.2等量）加入2,6-二乙基-4-甲基苯胺的四氢呋喃溶液（0.2 M）中。在冰水浴中缓慢加入草酰氯（1.1当量）到溶液中。将所得的反应混合物在室温下搅拌2小时。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后用等量的水和二氯甲烷洗涤混合物。分离出有机层并将其在无水硫酸钠上干燥。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩蒸发以除去有机溶剂。所得的剩余物通过使用硅胶色谱法提纯粗产物即可得到产物。[2]

参考文献

[1] Lin, Wenhua ; et al, Nickel(II) complexes with sterically hindered 5,6,7-trihydroquinoline derivatives selectively dimerizing ethylene to 1-butene, Applied Organometallic Chemistry 2022, 36, e6596.

[2] Cheng, Fei; et al, Copper-Catalyzed Ullmann-Type Coupling and Decarboxylation Cascade of Arylhalides with Malonates to Access α-Aryl Esters, Organic Letters (2022), 24(1), 115-120.