1,3-二(溴甲基)苯的有机反应实例

1,3-二(溴甲基)苯又称间二溴苄，英文名：1,3-Bis(bromomethyl)benzene，CAS号：626-15-3，是一种具有活性较高的苄基溴结构，常用于取代反应，在有机合成中具有广泛的应用。

有机应用

1、专利CN201710482145.3提供了1‑硝基‑2,4‑间二苄硫醇的一种制备方法，其中间体1-硝基-2,4-间二溴苄的制备如下：在冰浴下,取1g(3.8mmol)1,3-二(溴甲基)苯溶于1.5mL氯仿,加入4mL98%浓硫酸,混合,另取2.5mL69%浓硝酸于恒压滴液漏斗中,用以1滴/10s缓慢滴加进去,在冰浴下以800-1200r/min的转速搅拌下反应1-2h后转至室温反应4-6h;向上述混合物中加入30mL冰水,用30mL×3的氯仿分三次萃取洗涤至中性,收集氯仿相浓缩,用3g无水硫酸钠干燥,减压抽除溶剂,得淡黄色液体1-硝基-2,4-间二溴苄1.05g(产率90%)[1]。

2、专利CN202111416390.7实施例9：雷公藤红素溴代间苯芳香烃中间体的制备，135mg(0.3mmol)雷公藤红素溶于15ml N,N-二甲基甲酰胺中,加入1,3-二(溴甲基)苯158mg(0.6mmol) 、NaHCO3 125mg(1.2mmol)，60℃搅拌反应8h,加入15ml水稀释,用二氯甲烷萃取三次(每次30ml),合并有机层，饱和食盐水溶液(100ml)洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤,浓缩有机相,硅胶(200-300目)柱层析(洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=20:1v/v),真空干燥过夜,得到雷公藤红素溴代间苯芳香烃中间体(橘红色粉末,138mg,产率72.3%)[2]。

3、专利CN202311247835.2实施例16步骤B：室温下，在溶解了(3‑(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)甲基)苯基)甲醇(1.00g,3.97mmol)的四氢呋喃(50mL)中，加入氢化钠(60％纯度,0.451g,11.28mmol)和1,3-二(溴甲基)苯(1.25g,4.74mmol)。加完后，整个混合物室温下搅拌6小时。往反应液中加 入水(50mL)，用乙酸乙酯萃取三次(50mL×3)，合并有机相，用饱和食盐水洗一次(50mL)，无 水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩得到淡黄色油状粗品产物。将粗品产物进行硅胶柱分离(SiO2,PE:EA＝95:5)，该反应得到淡黄色油状产物(3‑(((3‑(溴甲基)苄基)氧基)甲基)苄 基氧基)(叔丁基)二甲基硅烷(1.22g,2.80mmol,70.72％)[3]。

参考文献

[1]温州大学. 1-硝基-2,4-间二苄硫醇及其制备方法和在光敏感巯基试剂的应用:CN201710482145.3[P]. 2017-11-10.

[2]中国药科大学. 雷公藤红素衍生物及其制备方法与用途:CN202111416390.7[P]. 2022-02-18. 

[3]浙江养生堂天然药物研究所有限公司,养生堂有限公司. 含多芳基的大环化合物及其用途:CN202311247835.2[P]. 2024-10-01.