4-氨基-1,8-萘二甲酸酐的简便制备与应用

4-氨基-1,8-萘二甲酸酐为黄色固体，呈结晶状。在常见的有机溶剂，如醇、醚和酮中溶解良好。4-氨基-1,8-萘二甲酸酐在有机合成中常用作染料和荧光探针的原料。它也可以用作染料中间体的合成，如用于生产具有特殊荧光性能的染料。

制备方法

(a)取10g苊(即化合物1)置于100mL冰乙酸中,冰浴下搅拌,逐滴加入7.1mL质量分数约为65%的浓硝酸,4h后有大量黄色沉淀生成，TLC监测,反应完全后倒入500mL冰水中，抽滤,用蒸馏水将滤饼洗至中性,45℃烘干,即得16.3g黄色化合物2,收率84%;

(b)取20g化合物2置于100mL冰乙酸中,再加入10g重铬酸钠,回流5h后,冷却至室温,倒入500mL冰水中,抽滤,用蒸馏水洗涤至中性,烘干,得亮黄色粉末状化合物3,收率82%;

(c)取10g化合物3置于50mL无水乙醇中,依次加入40g氯化亚锡,50mL质量分数为37%的浓盐酸溶液,70℃回流2h,TLC监测原料消失后,冷却至室温,抽滤,用冰乙醇和无水乙醚各80mL洗涤滤饼,将滤饼放入真空干燥器中抽干,即得4-氨基-1,8-萘二甲酸酐为红褐色化合物4,收率85%[1]。

合成应用

1、取18.3g化合物4-氨基-1,8-萘二甲酸酐置于碾钵中,碾成粉末状固体后加入到100mL二氯甲烷中,冰水浴中边搅拌,边用恒压滴液漏斗滴加9mL液溴,加毕,室温搅拌3h,TLC监测原料反应完全后,在通风橱中快速抽滤,用无水乙醇和二氯甲烷各200mL交替洗涤滤饼,直至滤出液为亮黄色透明液体,将滤饼放入干燥器中抽干,即得橙黄色粉末状化合物4-氨基-3-溴-1,8-萘二甲酸酐,收率87%[1]。

2、将50mmol含氨基芳香族酸酐化合物A 4-氨基-1,8-萘二甲酸酐和120mmol多聚甲醛(阿拉丁,分析纯)在-5℃下混合、搅拌,向反应瓶中滴入140mL乙酸,滴加时间为30min,在-15℃下反应80h;反应结束后,经减压蒸馏、过滤,80℃下干燥24h,得到含朝格尔碱基二酐的粗产物;将上述含朝格尔碱基二酐的粗产物与乙酸酐以物质的量之比为1:25混合,回流5h后冷却,静置结晶,过滤、干燥,得到含朝格尔碱基二酐A1[2]。

参考文献

[1]河南大学. 一类嘧啶并萘酰亚胺衍生物及其制备方法和应用:CN201610548327.1[P]. 2016-11-09.

[2]中国科学院过程工程研究所. 一种含朝格尔碱基二酐的制备方法:CN202111006640.X[P]. 2021-11-19.