氯化硒的制备方法是什么

背景及概述^[1]

氯化硒为深红色油状液体，在100℃时分解。能溶于氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳及发烟硫酸。在水中分解成亚硒酸、盐酸和硒。用作橡胶硫化剂，气体电绝缘体。密度2.7741×10³kg/m³(25℃/4℃)，熔点-85℃，沸点127℃(97.7KPa)(分解)剧毒。能与磷、钾、过氧化钾、过氧化钠剧烈反应。能被水解成亚硒酸、盐酸和硒。能刺激并腐蚀皮肤，眼睛和粘膜。贮存于阴凉、通风良好的仓库。应与磷、钾、过氧化钾、过氧化钠、食用原料隔离贮运。保持容器密封，避免受潮。轻装轻卸，防止容器破损。泄漏处理时，须穿戴防毒面具和胶手套，污染处洒上无水碳酸钠，用水冲洗，经稀释的冲洗水排入废水系统。火灾时，消防人员必须穿戴全身防护服。用二氧化碳、砂土灭火。使吸入粉尘和蒸气的患者离开污染区，安置休息并保暖，送医院诊治。眼睛受刺激时用大量清水冲洗并就医诊治。皮肤接触时先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤。如有灼伤，须就医诊治。误服立即漱口急送医院救治。

制备^[2-5]

氯化硒主要用于有机合成。其应用举例如下：

1）二价钌催化芳烃与氯化硒的反应。芳烃在六氟异丙醇中，[RuCl2(pcymene)]2(5％mol)和水合乙酸铜催化下，碳酸钾为碱，四丁基醋酸铵为相转移催化剂，与苯硒基氯发生硒化反应，形成二芳基硒化物，34例收率30％～96％。芳烃必须带有吡咯、吡啶、喹啉、嘧啶等含氮杂环，而且只有邻位硒化产物生成。

2）用于合成一种有机合成中间体乙酰氯，主要包括如下步骤：在带有搅拌和回流装置的反应容器中，加入5mol的2‑甲基‑苯乙酸溶液，6—6.5mol的氯化硒，加完后在30—35℃的温度反应80—110min,回流50—70min,减压蒸馏，收集40—45℃的馏分，二甲胺溶液洗涤，二氯甲烷溶液洗涤，脱水剂脱水，得成品乙酰氯。

3）制备一种控制片状硒化锡厚度的水热制备法，将酒石酸溶于蒸馏水中，再加入二氯化锡，搅拌至溶液澄清透明，制成溶液A，再将二氧化硒、氢氧化钠和硼氢化钠依次加入蒸馏水中，制成溶液B，将A缓慢加入B中搅拌，再分别加入形貌调控剂1，10‑邻菲罗林，2，2‑联吡啶或4，4‑联吡啶，搅拌，在水热反应釜中180℃下反应6‑24小时，然后离心、洗涤、干燥得片状硒化锡黑色粉末。本发明采用通过在水热过程中加入形貌调控剂来控制片状SnSe的厚度，整个工艺过程中的原料及产生的溶液易处理且无污染，制备成本低，操作过程简单，可重复性高，可以制备出高纯度的片状硒化锡粉体。

4）合成硒化锡微米晶粉体，将酒石酸溶于蒸馏水中，再加入二氯化锡，搅拌至溶液澄清透明，制成溶液A，再将二氧化硒、氢氧化钠和硼氢化钠依次加入蒸馏水中，制成溶液B，将A缓慢加入B中，在水热反应釜中180℃下反应6‑24小时，然后离心、洗涤、干燥得硒化锡黑色粉末，本发明的整个工艺过程中的原料及产生的溶液易处理且无污染，制备成本低，操作过程简单，可重复性高，可以制备出高纯度的硒化锡粉体，为硒化锡材料中各种有趣的光电等性能研究提供了前期重要的物质支持。

主要参考资料

[1]剧毒物品实用技术手册

[2]二价钌催化芳烃与氯化硒的反应

[2] CN108250068 一种有机合成中间体乙酰氯的合成方法

[3] CN107934924 一种控制片状结构硒化锡厚度的水热制备法

[4] CN107601441 一种水热法合成硒化锡微米晶粉体的方法