制备高纯度4'4-二巯基二苯硫醚的方法

背景技术

4'4-二巯基二苯硫醚是一种新型高分子材料单体，被广泛应用于医药、农药、染料和光电材料等领域，当该产品纯度很高时，具有较高折光指数、高沸点、所得聚合材料无色透明度高等特点，适用于合成光电学材料，并在高端化工中有专业的应用。因此，本领域越来越关注如何制备高纯度4'4-二巯基二苯硫醚。

现有技术中多以二苯硫醚为原料，经三苯基膦还原制得4'4-二巯基二苯硫醚，但是，使用该方法制备4'4-二巯基二苯硫醚时，存在异构体多、三苯基膦价格昂贵、不适合工业化生产的缺陷。

目前也有以其它原料制备4'4-二巯基二苯硫醚的技术公开，如申请号为201110069713.X的专利公开了一种4'4-二巯基二苯硫醚的合成方法，其以苯硫酚为起始原料，经酯化、醚化、水解和重结晶反应步骤制得4'4-二巯基二苯硫醚，虽然改变了原料，异构体减少。但是，该法步骤冗长，收率较低，无法满足目前对高纯度4'4-二巯基二苯硫醚的需求。再如申请号为CN02114837.6的专利公开了一种芳香双硫酚的合成方法，其以锌粉作为还原剂制备芳香双硫酚，但是，其所需锌粉消耗量大、且整体反应所需温度较高，整体成本较高，所制得的产品异构体多、含量较低，也无法满足现代化工艺对高纯度4'4-二巯基二苯硫醚的需求。

因此，如何低成本、使用简单的工艺制备出高收率、高纯度的4'4-二巯基二苯硫醚，成为本领域亟需解决的问题。

制备方法

S1：向4'4-二羟基二苯硫醚中加入溶剂和碱至4'4-二羟基二苯硫醚溶解，待反应体系温度降至0~10'℃，加入N-N二甲基氨基硫代甲酰氯，搅拌反应后，加入盐酸调pH至中性，浓缩，并向所得残留物中加入二氯乙烷和甲醇的混合溶液使之溶解，过滤析晶，得类白色粉末中间体I；

S2：向S1所得的中间体I中加入高沸点醚类试剂，在氮气保护下进行搅拌，加热并保温熟化，熟化结束后降至室温，过滤，得到固体，向所得的固体中加入醇类溶剂，并升温至50~100℃，溶解后降温结晶，得淡黄色粉末中间体II；

S3：向中间体II中加入甲醇溶液和氢氧化钠颗粒(98wt%)，升温至回流状态，在回流状态下搅拌3~5小时；回流结束后降温至室温，用盐酸调节体系pH至6~7，使得固体析出，对析出的固体进行抽滤，抽滤后将固体烘干，得淡黄色目标产物4'4-二巯基二苯硫醚。

参考文献

[1]沾化大荣化工科技有限公司. 一种4,4’-二巯基二苯硫醚的制备方法:CN202410219292.1[P]. 2024-07-12.