碘化亚铟的应用

发布日期:2020/3/11 7:53:35

背景及概述^[1]

铱基催化剂包括碘化亚铟是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂。近年关于铱基催化剂制备乙酸方面的研究较多，如通过用钌和锇来改善催化体系；添加钌、锇、铼、铬、钨、镓、铟其中一种促进剂改善反应性能；存在金属促进剂和离子碘化物辅助促进剂下的反应情况；通过添加过渡金属以及锂盐来改善反应性能；添加选自碱金属碘化物，碱土金属碘化物，能生成碘离子金属络合物及碘离子的盐。虽然铱基催化剂包括碘化亚铟在羰化制乙酸方面有很多优点，但在实际应用过程中也存在诸多问题，如纯铱催化剂反应速率并不占优势，羰化反应速率随着乙酸甲酯浓度增大而加快，但过高的乙酸甲酯浓度不利于后续的倾析器分层；纯铱体系要求碘甲烷浓度很低，不利于在乙酸回收阶段水相与碘甲烷相分离；纯铱催化剂对腐蚀金属过于敏感，要求腐蚀金属量很低；纯铱催化剂对反应组分组成要求过于苛刻；纯铱催化剂在一定条件下容易沉淀；在一氧化碳分压高时副产物增多；碱金属或碱土金属碘化物稳定剂的加入使得乙酸中碘含量过高，影响产品乙酸质量等等。

应用^[1]

铱基催化剂包括碘化亚铟是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂。有研究一种铱催化羰化合成乙酸的方法，向催化剂体系中添加铟化合物，一方面可以作为金属促进剂加快羰化反应速率，提高催化活性；另一方面可以作为稳定剂增加铱的溶解度，减少主催化剂铱的沉淀，降低贵金属铱损失；此外，铟化合物的添加还起到了改善铱催化羰化反应的作用。羰化合成乙酸的方法过程包括：使包含甲醇、乙酸甲酯、乙酸和水的液相介质与一氧化碳进行反应生成乙酸；反应中使用的催化体系为：以第八族的铱化合物为主催化剂，以碘甲烷为助催化剂，以含铟的化合物为金属促进剂和稳定剂。所述含铟的化合物为含铟的可溶性盐。所述含铟的可溶性盐包括乙酸铟、氧化铟、氯化铟、碘化铟、碘化亚铟、氢氧化铟或乙酰丙酮铟。本发明的铱催化剂体系中，铟化合物的加入所产生的更进一步的优点是：催化体系中不需要加入碱金属碘化物或碱土金属碘化物，这样一方面减少了对反应速率不利作用的碘负离子，另一方面保证了乙酸产品的纯度，降低了在乙酸回收方面的操作难度和费用。