1,1,1-三氯丙酮的制备与应用

发布日期:2025/4/14 14:49:19

概述

1,1,1-三氯丙酮又名三氯丙酮，化学式为C₃H₃Cl₃O，分子量为161.41，是一种无色至淡黄色有强烈刺激臭味的液体。关于该物质，部分物理性质如下：密度为1.471g/cm³；熔点为9-11℃；沸点是170.7°C at 760 mmHg；闪点为64°C；蒸汽压则为1.45mmHg at 25°C。

1,1,1-三氯丙酮.jpg

制备方法

1,1,1-三氯丙酮的制备方法包括以下步骤：

步骤一，使用大量的水溶液，投入一氯丙酮和碱性化合物，不使用其他有机溶剂；

步骤二，搅拌下，碱性化合物在水中形成水溶液或悬浊液；

步骤三，在搅拌下通入氯气,直至溶液澄清；

步骤四，整个反应过程中，温度控制在0至25摄氏度；

上述方法工艺简单，操作方便，收率高，便于工业化生产，能有效的控制丙酮氯化的位置，降低了1,1,3三氯丙酮和四氯丙酮，五氯丙酮等副产物的产生，制备产品纯度高，不需要进一步纯化就能达到85%以上[1]。

测定方法

环境工程领域公开了一种精确定量水中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的方法，该方法包括以下步骤：对水样进行预处理；仪器条件优化；测定水样中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的含量；其中：水样进行预处理包括选取甲基叔丁基醚作为萃取剂和调节水样pＨ＝４-６并使用抗坏血酸作为脱氯试剂来稳定水样中的1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮两个步骤；仪器条件优化包括：优化仪器进样量为３μＬ；进样口温度为110℃；测定水样中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的含量包括以下步骤：首先建立标准曲线，然后测定并计算1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的含量，最后验证该方法的可靠性。本发明方法简单快速高效，不受其它与CAces性质相近物质的干扰 [2]。

应用

在铜体系催化的卤原子转移自由基聚合反应中，已有多种卤化物被作为引发剂使用，如α-卤代酯、α-卤代腈、多卤代烃、卤代苄基化合物及芳磺酰氯等[，最近又有报道称N-氯代磺酰胺也可以作为引发剂使用。但以α-卤代酮作引发剂只在钌系、铁系及镍系催化的原子转移自由基聚合中进行了研究，尤其是Swawamoto等[对RuCl₂(PPh₃)₃作催化剂，α, α-二氯苯甲酮和1,1,1-三氯丙酮作引发剂进行的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合进行了非常系统的研究。由于羰基的吸电子能力较强，α-卤代酮的卤原子发生转移后所生成自由基的稳定性优于α-卤代酯或卤代苄所产生的自由基，因此α-卤代酮作引发剂时引发速度快, 有助于得到窄分子量分布的聚合物[3]。

除了上述基础有机合成研究，1,1,1-三氯丙酮还可用于合成曲洛比利（4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈）。具体地，该化合物的制备过程包括如下步骤：步骤1，对氯苯甲腈溶于乙腈，经有机碱催化进行成盐反应，得到对氯苯基氨基丙烯腈的碱金属盐(Ⅰ)；步骤2，1,1,1-三氯丙酮溶于氯代烷，与溴素发生一步溴化反应，经萃取，蒸馏得到1-溴-3,3,3-三氟丙酮(Ⅱ)；步骤3，中间体Ⅰ溶于烷烃，经酸催化与中间体Ⅱ进行合环反应，得到2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3腈(Ⅲ)粗品，蒸馏，重结晶得到纯品；步骤4，所得纯净中间体Ⅲ经溴素二步溴化，即可得到曲洛比利。本发明制备方法得到的中间体以及最终产物曲洛比利杂质含量少，产品纯度高。此外，该发明原料简单易得，制备工艺简单，反应条件温和，经济环保，满足工业化大生产的需求，适合大规模推广[4]。