3,3'-二甲基联苯胺的性质

3,3'-二甲基联苯胺，英文名为O-Tolidine，常温常压下浅棕色固体粉末，具有显著的碱性可与盐酸发生酸碱中和反应得到相应的有机胺的盐酸盐，它难溶于水和石油醚但是可溶于二氯甲烷和二甲基亚砜。3,3'-二甲基联苯胺是一种联苯胺类化合物，主要用作染料的合成中间体，有研究报道该物质可用于直接黑NBN以及多种有机颜料的结构改性研究。

制备方法

有研究人员采用液相加氢法由邻硝基甲苯制备2,2'-二甲基氢化偶氮苯，并对它的不稳定性和由它酸性转位制备3,3'-二甲基联苯胺进行了研究，产率达到75%。

自耦反应

有研究人员报道3,3'-二甲基联苯胺可在电催化的作用下发生自耦反应得到相应的重氮化产物分子。

图1 3,3'-二甲基联苯胺的自耦反应

在pH =7.2(c=0.2 M)/乙腈（70/30 v/v）（约100 mL）的缓冲溶液中加入0.5 mmol 3,3'-二甲基联苯胺。在分裂的电池中以0.50 V对Ag/AgCl进行电解,观察当电流减量大于95%时电解结束，在石墨电极表面氧化3,3'-二甲基联苯胺。然后用丙酮冲洗电极，用丙酮清洗电极表面产生的残留物，把混合物浓缩。用硅胶（正己烷/乙酸乙酯，1/1 v/v）薄层色谱法纯化粗产物即可得到自偶联的目标产物分子。[1]

聚合反应

图2 3,3'-二甲基联苯胺的聚合反应

在-5℃~ 0℃条件下，将二乙氧基甲烷（0.05 mol）和3,3'-二甲基联苯胺（0.01 mol）加入三口底烧瓶中。在-5°C - 0°C条件下，将三氟乙酸（17 mL）滴入反应混合物中，充分溶解。将反应混合物在室温下搅拌4天，然后将混合物倒入氨水溶液中。过滤固体产物，通过在氯仿和甲醇中再溶解和沉淀三次来纯化残留物，将固体放入真空干燥，将固体在80℃下干燥24小时即可得到产品。[2]

电化学氧化机制

用循环伏安法，计时电位法以及薄层光谱电化学等多种实验技术探讨了3,3'-二甲基联苯胺在中性溶液中电化学氧化机理。实验结果表明：3,3'-二甲基联苯胺电化学氧化为连续分步进行的两个单电子过程，测定了两个分步进行的式电极电位以及电极界面层中歧化反应的平衡常数。

参考文献

[1] Parandeh, Saba; Journal of the Iranian Chemical Society (2024), 21(6), 1573-1581.

[2] Xie, Cong; et al, Separation and Purification Technology (2025), 360,130895.