1,3-二乙酰基苯的改进生产工艺

发布日期:2025/3/26 9:05:53

背景技术

1,3-二乙酰基苯是一种重要的有机中间体，在金属、有机和高分子材料、染料、农药、医药工业上有着广泛的应用，具有十分重要的开发价值。目前1,3-二乙酰基苯的合成方法主要有以下四种：

方法一(Gazzetta Chimica Italiana,1947,77,607-610)以间二乙苯为原料通过氧化剂氧化制备1,3-二乙酰基苯，但这种氧化剂价格贵，反应操控性差，副产物多，收率约为80%，较低，后处理烦锁，且存在重金属污染，不适合工业放大生产。

方法二(Journal of the American Chemical Society,2005,127,751-760)合成以乙烯基正丁醚和间溴苯乙酮为原料通过Heck反应得到-酰基产物，然后再用 5%的盐酸水解得到1,3-二乙酰基苯，收率为93%。此路线中虽然收率较高但是所使用的催化剂价格昂贵，整个过程需要在氨气保护的条件下进行，得到的最终产物需要柱层析来提纯，从而加大了操作难度，不适合工业化大生产。

1,3-二乙酰基苯合成方法二路线

方法三(Journal of the American Chemical Society,1991,113,4109-4120)以间二溴苯为原料在叔丁基锂的作用下得到1,3-二乙酰基苯。此路线中所采用的叔丁基锂高度易燃，可在空气中自燃，存储时必须以干燥氮气保护，使用时必须非常小心，因此增大了操作过程中的危险性。且需要柱层析来对产品进行提纯，收率为16%，较低。

方法四(Chemische Berichte,1979,112,2045-2061)以间苯二甲醛为原料与甲基格式试剂作用得到仲醇之后再氧化，经过四步反应合成1,3-二乙酰基苯，总收率为50%。此路线中存在的问题是制备格式试剂时反应条件比较苛刻，此过程中需要用到较多的三氧化铬、吡啶等高危险和高污染的试剂，不是环境友好的合成路线。

生产方法

16.2kg丙二酸二乙酯加入30L甲苯中，在-15°C低温条件下，加入2.4kg氢化钠保温1h，并于-15℃下缓慢滴加间苯二甲酰氯的甲苯溶液(10.2kg间苯二甲酰氯溶于30L甲苯得到的溶液)，加毕保温反应1小时，然后缓慢升温到20℃，搅拌2.5h后，加入50L的水，并用质量浓度为98%的硫酸调节pH值为1，搅拌加热至120℃回流12小时，冷却后分出有机层，水层每次用20L甲苯萃取，共萃取两次，合并有机层，先在真空度为67.69MPa，温度为50℃条件下蒸馏回收溶剂，残余物减压蒸馏(115℃/10mmHg)得到1,3-二乙酰基苯7.6kg，收率93%，熔点为28~30℃，用高效液相色谱(HPLC)测得其含量为99.5%。

1,3-二乙酰基苯生产工艺