3-乙酰苯腈的合成

介绍

3-乙酰苯腈的化学式为C9H7NO，外观为淡黄橙色至棕色粉末，结构中含有氰基，能够用于合成其他有机化合物。

图一 3-乙酰苯腈

合成

向圆底烧瓶中加入3-乙酰苯甲醛（1.0mmol）和盐酸羟胺（1.0mmol）的甘油（5ml）溶液。将反应混合物在90°C下搅拌一定的时间。反应完成后，用己烷/乙酸乙酯（95:5）（3*3mL）的混合物洗涤反应混合物，将有机相与甘油分离，用MgSO4干燥，并在减压下蒸发。残余物通过硅胶柱色谱法纯化，使用己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂。得到产物3-乙酰苯腈。所有化合物均通过mp和1H NMR、13C NMR光谱与文献进行比较进行了表征[1]。

图二 3-乙酰苯腈的合成

将1-（3-溴联苯基）乙酮（1 mmol）、K4[Fe（CN）6]·3 H2O（0.22 mmol，92.9 mg）、TBAB（1 mmol，322.4 mg）、钯环催化剂（0.5 mmol%，4.7 mg）和K2CO3（1 mmol138.2 mg）的混合物加入到装有冷凝器的圆底烧瓶中的DMF（3 mL）中，并放入Milestone微波炉中。最初使用600 W的微波功率，将温度从室温升至130°C，这大约需要1分钟，然后保持在这个温度下，直到反应完成。在此期间，自动调节功率以将反应混合物保持在130°C。在反应过程中，使用适当的磁铁连续搅拌混合物。反应完成后，将混合物冷却至室温，并用水（30ml）和乙酸乙酯（30mL）稀释。将有机层用MgSO4干燥，过滤，并使用旋转蒸发器蒸发溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法或使用乙醇和水重结晶纯化。得到产物3-乙酰苯腈，通过将产物的mp、IR、1H、13C NMR光谱与文献中的光谱进行比较，对产物进行了表征[2]。

图三 3-乙酰苯腈的合成2

向配备有机械搅拌棒和回流冷凝器的圆底烧瓶中装入5.29g 3-乙基苯甲腈、0.6g九水合硝酸铁、0.23g NHSI和20mL苯甲腈。在抽吸泵的作用下，空气交换了三次，从而将反应系统中的空气替换为氧气。将反应油浴升至110°C，反应18小时后，气相色谱检测到3-氰乙苯的转化率为88%，反应停止。在减压下蒸发反应体系中的大部分二苯腈后，通过柱色谱法（石油醚，乙酸乙酯=80:1-30:1）分离，得到4.70g 3-乙酰苯腈（白色固体，产率81%）[3]。

图四 3-乙酰苯腈的合成3

参考文献

[1]Ingale, Ajit P.; Patil, Shripad M.; Shinde, Sandeep V.[Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 52, p. 4845 - 4848]

[2]Hajipour, Abdol Reza; Rafiee, Fatemeh; Ruoho, Arnold E.[Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 5, p. 526 - 529]

[3]Current Patent Assignee: HANGZHOU MEDICAL COLLEGE - CN111606791, 2020, A