一种光引发剂4,4'-二甲苯基碘六氟磷酸盐的制备方法

背景技术

光固化技术广泛应用于印刷制版、光刻胶、油墨、涂料、胶粘剂、快速成型、食品包装及医用生物材料领域。光固化体系通常包含预聚体、光引发剂、活性稀释剂和添加剂四部分。而作为光固化技术中最为核心的光引发剂自然具有很高的研究和应用价值，目前光引发剂按照引发机理主要分为自由基型和阳离子型两种。其中，4,4'-二甲苯基碘六氟磷酸盐由于具有良好的感光性、热稳定性和光引发活性等优点已经成为到目前为止应用得最多、最广泛的阳离子聚合光引发剂。

目前，合成4,4'-二甲苯基碘六氟磷酸盐的现有技术中均使用了间氯过氧苯甲酸作为氧化剂，价格十分昂贵，且反应产生的副产物间氯苯甲酸处理过程十分繁琐，回收利用难度较大。此外，上述方法也难以实现大量的工业化生产要求。因此，开发一种成本更加低廉、副产物易于处理的新方法来合成4,4'-二甲苯基碘六氟磷酸盐具有重要意义。

制备方法

向250mL圆底烧瓶中依次加入11.1g甲苯、5.1g单质碘、10.3g对甲苯磺酸和50mL二氯乙烷，之后在搅拌的条件下缓慢滴加10.3g 50％双氧水，之后加热到60℃反应48小时，反应完毕后，过滤除去固体，滤液经过水洗、脱溶后，得到16.3g中间体双(4‑甲基苯基)碘鎓对 甲苯磺酸盐；将得到的16.3g中间体双(4‑甲基苯基)碘鎓对甲苯磺酸盐溶于10mL乙醇，之后在搅拌条件下向其中滴加饱和六氟磷酸钾溶液(14.7g六氟磷酸钾溶于200mL水)，室温条件下搅拌2小时，待溶液中析出固体后抽滤得到15.2g产物4,4'-二甲苯基碘六氟磷酸盐，产率为84％。所得产物的¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ：8.02(d,J＝8.5Hz,4H)，7.28(d,J=7.8Hz,4H)，2.38(s,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl3)δ：141.8，136.0，132.3，111.2，21.3。

参考文献

[1]南通新纳希新材料有限公司,烟台东化新材料有限公司. 一种光固化引发剂及其制备方法、包含其的光固化组合物:CN202111336692.3[P]. 2022-01-28.