丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯的有机合成应用

发布日期:2025/3/14 9:29:54

用于食品包装的可辐射固化组合物需要使用低迁移光反应性化合物。在数字印刷技术例如油墨喷射中，优选可聚合的光反应性化合物，原因是低粘度。WO2009/053305(AGFA)公开了作为用于设计低迁移喷墨油墨的优选单体的乙烯基醚(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯。丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯，简称VEEA，是一种二官能团单体。

应用

1、专利CN201980041368.3实施例3介绍了一种可聚合的酰基氧化膦引发剂的合成。将2.5g(5.43mmol)在实施例2中制备的化合物OXA-4溶解于10ml乙酸乙酯中。加入24mg BHT、1.112g(5.97mmol)丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯和87mg(0.55mmol)吡啶-3-磺酸。将反应混合物加热至70℃并让反应继续16小时。加入另外的0.1g丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯和9mg吡啶-3-磺酸，并让反应继续另外5小时。让反应混合物冷却至室温，并通过过滤去除催化剂。在减压下去除溶剂，并且通过制备柱色谱法在GraceResolve柱上纯化化合物OXA-6，使用二氯甲烷/乙酸乙酯1/1作洗脱剂。分离出1.9g(产率:54%)OXA-6^[1]。

丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯参与反应

2、专利CN201480059885.0实施例1中使用3-吡啶磺酸作为两性离子催化剂合成可共聚噻吨酮。将17.12g(44mmol)的中间体噻吨酮加到40.92g(0.22mol)丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯和25.35g乙酸异丙基酯的混合物中。加入700mg(4.4mmol)3-吡啶磺酸且将混合物加热到85℃历时7小时。TLC-分析表明完全转化成所需要的最终产物((在PartisilKC18F上的TLC，由Whatman供应，洗脱液MeOH/0.5M NaCl 85/15，Rr:0.3)。让反应混合物冷却到室温且通过过滤除去催化剂。在减压下除去乙酸异丙基酯。基于噻吨酮的丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯溶液的详细TLC分析，没有检测到残留的催化剂(在Partisil KC18F上的TLC分析，洗脱液MeOH/0.5M NaCl 85/15；在相同分析环境下参考化合物的R_f：0.94)^[2]。

3、N,N,N,N-四乙基-4,4´二氨基二苯甲酮，简称EMK，是一类常用的高效助光引发剂，在油墨，尤其是UV-LED固化油墨中非常重要。专利CN202380025026.9为克服现有技术中光引发剂或助光引发剂迁移量高的缺陷，从而提供一种二苯甲酮衍生物、制备方法及其用途。实施例1中取100mL三口瓶，加装机械搅拌，先后加入一份HEMK 1.78g(5mmol)，丙烯酸乙烯基乙氧基乙酯(VEEA) 1.86g(10mmol)，对苯二酚0.022g(0.2mmol)，对氨基苯磺酸0.086g(0.5mmol)和甲苯12.0g。常温搅拌下充分氮气置换后，氮气球密封，加热搅拌反应，反应温度55℃，反应时间48小时。取样HPLC检测，至HEMK反应完全和单加成产物反应完全，停止反应。降至30℃，加入质量浓度5%的碳酸钠水溶液3.0g(碳酸钠1.4mmol)，再水洗至中性。减压蒸馏脱干溶剂，得到产物3.44g，其有效基团含量为55%^[3]。