二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的合成与应用

介绍

二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的化学式为C20H22I4Ru2，外观为紫红色固体粉末。具有对称结构。

图一 二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体

合成

向氩气吹扫的烧瓶中加入[Ru(p-cymene)Cl2]2（50mg，0.080mmol）和KI（133mg，0.80mmol），然后加入50%v/v乙醇/水（4mL）。然后将所得红色溶液在80°C下回流搅拌2小时。将现在呈紫色的反应溶液冷却至室温并过滤。将收集的沉淀物干燥，得到[Ru（p-cymene）I2]2（68mg，0.070mmol，88%），为紫色固体。然后向氩气吹扫、干燥的烧瓶中的粗产物（60mg，0.060mmol）中加入（R，R）-TsDPEN（44mg，0.12mmol），然后加入Et3N（24mg，0.24mmol）和无水IPA（5mL）。将所得紫色溶液在80°C下回流搅拌1小时。然后将反应冷却至室温，减压除去溶剂。然后用1mL水洗涤残余物，然后再次干燥，留下紫色固体的粗产物。将固体从热甲醇中重结晶，得到紫色/红色固体的纯化产物二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体（26mg，0.035mmol，29%）[1]。

图二 二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的合成

将[Ru(p-cymene)Cl2]2（171mg，0.279mmol）和NaI（210mg，1.40mmol）加入到带搅拌棒的圆底烧瓶中，然后加入20mL THF。连接回流冷凝器，将烧瓶浸入油浴中回流2小时。然后让混合物冷却至室温，蒸发溶剂。残余物用CH2Cl2萃取，超声处理，并用CH2Cl2通过硅藻土过滤。重复该过程3次以去除任何卤化钠。从合并的提取物中蒸发溶剂，得到纯的二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体[2]。

图三 二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的合成2

应用

向二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体（49 mg，0.05 mmol）的乙醇（2.5 mL）溶液中加入（16 mg，0.1 mmol）乙醇（2.5 mL）和三乙胺（13.92 mL）的温溶液。将混合物在室温下搅拌4小时。滤出橙红色产物C18H19IN2O2Ru，用乙醇（4mL）、乙醚洗涤，真空干燥。产量：35.7mg，68.4%[3]。

图四 二碘(对伞花烃)钌(II)二聚体的应用

参考文献

[1]Jolley, Katherine E.; Clarkson, Guy J.; Wills, Martin[Journal of Organometallic Chemistry, 2015, vol. 776, p. 157 - 162]

[2]Walsh, Aaron P.; Brennessel, William W.; Jones, William D.[Inorganica Chimica Acta, 2013, vol. 407, p. 131 - 138]

[3]Pantić, Darko N.; Aranđelović, Sandra; Radulović, Siniša; Roller, Alexander; Arion, Vladimir B.; Grgurić-Šipka, Sanja[Journal of Organometallic Chemistry, 2016, vol. 819, p. 61 - 68].