2-[(十二基硫硫代碳酰)硫]丙酸的制备与酯化反应

2-[(十二基硫硫代碳酰)硫]丙酸，常用的英文缩写为DoPAT，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，可由二硫化碳和溴代丙酸通过缩合反应制备得到，该物质主要用作聚合单体，可用于具有长烷基链的高分子聚合物的制备。

制备方法

图1 2-[(十二基硫硫代碳酰)硫]丙酸的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将1-十二硫醇（0.5 mL, 2.1×10-3 mol）溶于DCM （20 mL）中的圆底烧瓶中，然后往上述反应混合物中缓慢地加入三乙胺（0.42 mL, 3×10-3 mol），将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约15分钟。然后往上述反应混合物中缓慢地加入二硫化碳 (0.14 mL, 2.3×10-3 mol)，在室温下搅拌所得的反应混合物大约3小时。然后将2-溴丙酸（0.187 mL, 2.1 ×10-3 mol）与溶液混合，所得的反应混合物在室温下继续反应12小时，用1N HCl中和。用薄层色谱法确认反应完成情况，反应结束后将所得的反应混合物在减压下进行蒸发蒸发以除去有机溶剂，并用乙酸乙酯稀释残留物。在乙酸乙酯中对所得的反应混合物进行萃取并用微酸（HCl）盐水溶液洗涤。在无水Na2SO4上干燥有机部分，并在减压下蒸发溶剂。所得的剩余物通过硅胶柱色谱柱法纯化[洗脱液为7:3 （v/v）石油醚/乙酸乙酯]即可得到目标产物分子2-[(十二基硫硫代碳酰)硫]丙酸。[1]

酯化反应

在80ml二氯甲烷中溶解2-[(十二基硫硫代碳酰)硫]丙酸（11.8 g）、甲基丙烯酸羟乙酯（6.2 g）和N,N-二甲基吡啶 （2.9 g, 23.8 mmol）。将溶解于50ml 二氯甲烷中的N,N'-二环己基碳二亚胺 （14.6 g, 70.9 mmol）滴入-5℃的烧瓶中。将所得的反应混合物在室温下搅拌反应大约48小时。反应完成后，通过过滤除去形成的固体并蒸发溶剂。然后以二氯甲烷为洗脱液，用硅胶柱层析法纯化粗产物即可得到目标产物。[2]

参考文献

[1] Manna, Kalipada; et al, ACS Applied Polymer Materials (2022), 4(6), 4432-4444.

[2] Zha, Hao; et al, Science China: Chemistry (2024), 67(7), 2353-2361.