N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成

发布日期:2025/2/27 9:33:16

介绍

N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的分子式为C₃₃H₂₉N，由两个苯环与一个苯并环庚三烯环组成。外观为白色至淡黄色固体。

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图一 N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺

合成

将化合物N-[1,1'-联苯]-2-氧芴基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（38.0 g）放入反应瓶中，加入二氯甲烷（720 ml）并在冰浴下搅拌，将N-溴琥珀酰亚胺（NBS，13.2 g）溶解在乙腈中，用进料管缓慢滴入反应瓶中，在线跟踪至反应结束，在冰浴中加入饱和碳酸氢钠溶液（NaHCO3）以停止反应，用水洗涤至中性，将溶液浓缩至泡沫状，加入250ml四氢呋喃以溶解泡沫状，用约1600 ml甲醇反滴定并过滤固体。以85%的收率获得白色固体化合物N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（37.0g）[1]。

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图二 N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的合成

应用

取化合物N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（10.0 g）和4-（二苯基氨基）苯基硼酸（7.0 g）于反应烧瓶中，加入160 ml甲苯、40 ml乙醇和25 ml 2.0M碳酸钾水溶液，搅拌加热至60°C，然后加入四（三苯基膦）钯（Pd（PPh3）4，0.95 g），加热至100°C，反应16小时，冷却后加入去离子水搅拌30分钟。将反应溶液洗涤至中性，用硅胶和硅藻土去除残留的金属催化试剂。浓缩，加入甲苯和己烷并搅拌1小时，固体从四氢呋喃和甲醇中重结晶，过滤得到黄色固体产物N-[1,1'-联苯]-三苯胺基-2-氧芴基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（10.2g），产率为79%[2]。

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图三 N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺的应用

取化合物N-[1,1'-联苯]-2-基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（10.0g）、N-苯基-1-萘胺（4.0g）和叔丁醇钠（4.0g”）于反应烧瓶中，加入160ml甲苯，搅拌加热至60°C，然后加入双（二亚苄基丙酮）钯（Pd（dba）2，0.48g）和三叔丁基膦（P（t-Bu）3，0.37g），加热至110°C，反应24小时，冷却后加入去离子水搅拌30分钟。将反应溶液洗涤至中性，用硅胶和硅藻土去除残留的金属催化试剂。浓缩，加入甲苯和己烷并搅拌1小时。固体用四氢呋喃和甲醇重结晶，过滤得到淡黄色固体产物N-[1,1'-联苯]-联苯苯胺基-2-氧芴基-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺（7.5g），产率为60%[1]。

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