甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物的应用与研究

简述

甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物是一种甲酸与三乙胺混合而成的化合物，性状为无色至几乎无色溶液，具有刺激性气味。该化合物常用于不对称转移氢化等有机反应研究。需要注意的是，该化合物具有一定刺激性与腐蚀性，实验操作时需要注意防护。

应用

不对称催化作为合成手性化合物的一种最经济高效手段，在有机化学，药物化学以及材料化学领域具有显著地位和广泛应用。近二十年来，在酮和亚胺化合物的不对称氢化(Asymmetric Hydrogenation)和不对称转移氢化(Asymmetric Transfer Hydrogenation)领域，涌现出许多性能卓越的手性催化剂，推动了该领域的持续发展。通过调控手性配体的结构和电子性质设计并合成一系列单手性中心的钌催化剂，利用0.1-1.0 mol%载量的钌催化剂和异丙醇或甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物作为氢源，在温和的条件下可以实现具有对映还原挑战性的上百例酮类(芳基烷基酮，双芳基酮，芳基杂芳基酮和双杂芳基酮)的不对称转移氢化(产率高达99%，对映选择性可达97%)，尤其是对于两侧具有几乎相似空间位阻，电性取代基的双芳基酮底物具有优异的不对称诱导[1]。

除此之外，文献还公开了一种2,4-二羟基-丁酸酯类化合物的简便合成方法。具体地，在甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物共沸物中，金属Ru，Rh或Ir的TsDPEN配合物催化剂存在下，2,4-二羰基丁酸酯类化合物发生转移氢化反应即可得到2,4-二羟基-丁酸酯类物质。该方法简单易行且酯基不受反应条件影响[2]。

有关研究

硅氧烷有机杂化材料是由倍半硅氧烷共聚而成的一种新颖的杂化硅材料，相比于传统的无机硅材料，它有如下突出优点：第一，这类杂化材料表现出有机无机的特性以及在单个微小纳米单元上具有笼状的结构。第二，特殊的倍半硅氧烷空腔可以作为反应物和产物的一个传输轨道，从而促进了催化反应的进行。第三，通过倍半硅氧烷顶端化学键的官能团化，很容易就能在倍半硅氧烷骨架上引入手性化合物，从而应用于不对称催化领域。选用十六烷基三甲基对甲基苯磺酸铵(CTATos)为模版剂，正硅酸四乙酯为主硅源，10%倍半硅氧烷硅源和10%Ts DPEN硅源为功能硅源，嫁接上金属铑，合成一种以硅氧硅为骨架的非均相催化剂，并研究其在水相中催化芳香酮酯和环形亚胺的不对称氢转移反应。固载型催化剂在乙酸乙酯溶液里以甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物为氢源分别对4,5-二芳基环形亚胺进行不对称氢转移反应制取双手性胺或对4-芳基环形亚胺制取单手手性胺。实验结果表明，催化剂具有良好的催化活性和对映选择性。该催化剂能够回收再利用，重复套用8次后，催化活性和对映选择性没有明显降低[3]。

参考文献

[1]何东旭.不对称转移氢化钌催化剂的开发及其应用研究[D].哈尔滨工业大学,2023.

[2]王巧峰,陈卫平,张生勇,等.转移氢化法合成2,4-二羟基-丁酸酯类化合物:CN201410657075.7[P].CN104370672A.

[3]梁全禧.倍半硅氧烷组装型负载手性金属催化剂的制备及其性能研究[D].上海师范大学,2015.